Relazione spettro struttura della molecola organica...

Ciascuna sostanza una volta ionizzata, si Ciascuna sostanza una volta ionizzata, si FRAMMENTAFRAMMENTAsecondo secondo regole di frammentazione ben preciseregole di frammentazione ben precise, che , che dipendono dalla struttura della molecola stessadipendono dalla struttura della molecola stessa

Relazione spettro struttura della molecola organica

CC1010HH2222

CH3 CH3

Dallo spettro di massa si può risalire alla struttura di un Dallo spettro di massa si può risalire alla struttura di un composto incognito:composto incognito:

attribuendo una composizione elementareattribuendo una composizione elementare (e possibilmente (e possibilmente una una formula di strutturaformula di struttura) ai ) ai singoli ionisingoli ioni

ricostruendo iricostruendo i meccanismi di frammentazionemeccanismi di frammentazione seguendo seguendo schemi tipici per le varie classi di composti.schemi tipici per le varie classi di composti.

attribuendo una composizione elementareattribuendo una composizione elementare (e possibilmente (e possibilmente una una formula di strutturaformula di struttura) ai ) ai frammenti neutri frammenti neutri

Dallo spettro alla struttura della molecola incognita

Interpretare uno spettro di massa per ottenere informazionistrutturali è come risolvere un puzzle…senza la figura!

+

+

+ +

+

Per ricostruire la struttura della molecola, bisognaconsiderare le masse dei frammenti come se fossero pezzidel puzzle…

MS


MS

+

+

+ +

+

Solo la massa di ALCUNI frammentiviene riportata nello spettro

Solo i frammenti carichi! (ionici)


Identificare lo ione molecolareIdentificare lo ione molecolare (dalla composizione elementare (dalla composizione elementare calcolare la massa nominale)calcolare la massa nominale)

Interpretazione dello spettro di massa

LL’’altezza relativa del picco dello ione molecolare altezza relativa del picco dello ione molecolare èè maggiore per composti maggiore per composti a catena lineare e decresce alla catena lineare e decresce all’’aumentare del grado di ramificazione.aumentare del grado di ramificazione.

LL’’altezza del picco dello ione molecolare decresce allaltezza del picco dello ione molecolare decresce all’’aumentare del peso aumentare del peso molecolare lungo una serie omologa.molecolare lungo una serie omologa.

I doppi legami, le strutture cicliche e gli anelli aromatici staI doppi legami, le strutture cicliche e gli anelli aromatici stabilizzano lo ione bilizzano lo ione molecolare. molecolare.

Interpretare le perdite neutreInterpretare le perdite neutre (calcolate per differenza dalla massa (calcolate per differenza dalla massa dello ione molecolare e confrontate con i valori riportati nelladello ione molecolare e confrontate con i valori riportati nella tabella tabella delle perdite neutredelle perdite neutre dello dello MM++..) () (Vedi MS lezione V. Tipi di frammenti Dia. 8Vedi MS lezione V. Tipi di frammenti Dia. 8--10)10)

Es.Es. M M --1515

Interpretare i frammenti ionici:Interpretare i frammenti ionici:

= perdita di radicale metile = perdita di radicale metile ..CHCH33

--Frammenti ionici presenti nella zona delle masse basse (Frammenti ionici presenti nella zona delle masse basse (tabelle tabelle serie caratteristicheserie caratteristiche))

--Frammenti ionici presenti nella zona delle masse medie con l’ausFrammenti ionici presenti nella zona delle masse medie con l’ausilio ilio delle delle tabelle che riportano l’attribuzione degli ionitabelle che riportano l’attribuzione degli ioni ai valori ai valori m/zm/z


--Definire la situazione elettronica degli ioni (Definire la situazione elettronica degli ioni (ioniioni radicaliciradicalici e ioni a e ioni a elettroni pari (elettroni pari (Vedi MS lezione V. Tipi di frammenti Dia. 11Vedi MS lezione V. Tipi di frammenti Dia. 11--18)18)


Masse e possibili attribuzione degli ioniMasse e possibili attribuzione degli ioni

Interpretazione dello spettro di massa: frammenti ionici

Nella zona Nella zona DELLE DELLE MASSE BASSEMASSE BASSE ci sono spesso ci sono spesso SERIE DI IONISERIE DI IONI a a elettroni pari (+) caratteristiche di specifiche classi di compoelettroni pari (+) caratteristiche di specifiche classi di composti organici:sti organici:

nn--decanodecano


cicloesenecicloesene


Nella zona Nella zona DELLE DELLE MASSE MEDIEMASSE MEDIE ci sono spesso ci sono spesso IONIIONI diagnostici, diagnostici, indicativi cioè della presenza nella molecola di certi gruppi:indicativi cioè della presenza nella molecola di certi gruppi:


m/zm/z 9191 Gruppo Gruppo benzilicobenzilicoCH2

+

m/zm/z 4343Gruppo acetileGruppo acetile

Gruppo Gruppo propilepropile

CHCH33COCO++

CC33HH77++

Per accertare che sia un acetile, si deve controllare se è presePer accertare che sia un acetile, si deve controllare se è presente il picco Mnte il picco M--42 (perdita 42 (perdita neutra di CHneutra di CH22=CO)=CO)

m/zm/z 105 105

(più (più m/zm/z 77 e 51)77 e 51)

Gruppo Gruppo benzoilicobenzoilicoO

+

EsempioEsempio

O+


E’ presente il gruppo E’ presente il gruppo benzoilicobenzoilico

Ione a Ione a m/zm/z 105105 più più m/zm/z 77 e 5177 e 51

Idrocarburi alifatici saturi

Il picco molecolare Il picco molecolare èè sempre presente, anche se sempre presente, anche se èè di minore entitdi minore entitàà per per idrocarburi a catena lunga.idrocarburi a catena lunga.

Il processo di ionizzazione degli elettroni Il processo di ionizzazione degli elettroni σ richiede molta energia richiede molta energia portando alla formazione di portando alla formazione di ioni molecolariioni molecolari energeticamenteenergeticamente molto molto ricchiricchi

Frammentazione estesaFrammentazione estesa isomerizzazioneisomerizzazione


Lo spettro di massa di idrocarburi saturi è caratterizzato da Lo spettro di massa di idrocarburi saturi è caratterizzato da CLUSTERCLUSTER((gruppi di ioni) di composizione: gruppi di ioni) di composizione:

CCnnHH2n2n

CCnnHH2n+12n+1

CCnnHH2n2n--11


Il Il picco pipicco piùù intensointenso del del clustercluster ha la composizione ha la composizione CCnnHH2n+12n+1, (, (29, 43, 57, 7129, 43, 57, 71ecc) ed ecc) ed èè accompagnato comunque dai frammenti accompagnato comunque dai frammenti CCnnHH2n2n e e CCnnHH2n2n--11. .

2929

4343 5757

7171


1671671681681691691212

1531531541541551551111

1391391401401411411010

12512512612612712799

11111111211211311388

97979898999977

83838484858566

69697070717155

55555656575744

41414242434333

27272828292922

CCnnHH2n2n--1 1 ++CCnnHH2n2n

+.+.CCnnHH2n+12n+1++nn

Il Il picco pipicco piùù intensointenso del del clustercluster

Serie Serie omologheomologhe presenti negli spettri di idrocarburi alifatici.presenti negli spettri di idrocarburi alifatici.

�� I picchi dei diversi I picchi dei diversi CLUSTERCLUSTER sono sono separati tra loro da separati tra loro da 14 14 Da*Da*..

2929

4343 5757

7171

14 Da14 Da

14 Da14 Da14 Da14 Da


* Spiegato in seguito* Spiegato in seguito


�� I frammenti piI frammenti piùù abbondanti corrispondono a Cabbondanti corrispondono a C33 e Ce C44. .

�� L'intensitL'intensitàà degli ioni degli ioni CCnnHH2n+12n+1 èè in genere alta per in genere alta per nn = 3 = 3 -- 6, e diminuisce 6, e diminuisce drasticamente per valori di drasticamente per valori di n n pipiùù alti*alti*..

* Spiegato in seguito* Spiegato in seguito

�� LL’’andamento generale della andamento generale della CURVA CURVA (linea di collegamento tra i picchi pi(linea di collegamento tra i picchi piùùintensi) intensi) èè tipica:tipica:


Gli ioni Gli ioni CCnnHH2n+12n+1++ sono generati attraverso due meccanismi di sono generati attraverso due meccanismi di

frammentazione :frammentazione :

Gli loro ioni Gli loro ioni MM++. . possiedono possiedono solo legami solo legami σ

Possono dare solo Possono dare solo rotture rotture σdi un legame Cdi un legame C--CC

L’aspetto appena descritto per gli spettri di massa degli idrocaL’aspetto appena descritto per gli spettri di massa degli idrocarburi alifatici rburi alifatici si spiega nel modo seguente:si spiega nel modo seguente:

1.1. Rottura Rottura σ

2.2. Rottura induttiva, Rottura induttiva, successiva alla scissionesuccessiva alla scissione σ

Idrocarburi alifatici saturi. Formazione degli ioni CnH2n+1+

1.1. La La SCISSIONE SCISSIONE σ coinvolge coinvolge lo ione molecolarelo ione molecolare (ione a numero (ione a numero disparidisparidi elettroni) e si ha formazione di un di elettroni) e si ha formazione di un carbocationecarbocatione ed un radicale neutro, ed un radicale neutro, entrambi primari. entrambi primari.

+.rottura rottura σσ

MM++..


PoichPoichéé tutti i legami hanno circa la stessa energia tutti i legami hanno circa la stessa energia possono rompersipossono rompersi tuttitutti i i legami dello ione molecolare legami dello ione molecolare con uguale probabilitcon uguale probabilitàà. .

Dallo ione molecolare si possono formare ioni che differiscono dDallo ione molecolare si possono formare ioni che differiscono di 14 Da:i 14 Da:

II

II

IIII

IIII

IIIIII

IIIIII

IVIV

IVIV

m/zm/z 2929

m/z m/z 4343

m/z m/z 5757

m/z m/z 7171

R=R= CHCH33

--CHCH22..

2929

4343 5757

7171

14 Da14 Da

14 Da14 Da14 Da14 Da

CiCiòò spiega la separazione regolare di spiega la separazione regolare di 14 Da14 Da tra i picchi di un tra i picchi di un clustercluster e e quelli del quelli del clustercluster successivo.successivo.

-- 28 Da28 Da (perdita di un olefina)(perdita di un olefina)

2.2. LLa rottura a rottura induttivainduttiva coinvolge uno ionecoinvolge uno ione a numero a numero paripari di elettroni, di elettroni, generato da una generato da una scissione scissione σ, e porta alla formazione di un catione ed una porta alla formazione di un catione ed una olefinaolefina

rottura rottura σ

rottura rottura ii

Gli ioni piGli ioni piùù pesanti pesanti (a massa pi(a massa piùù alta)alta) frammentano ulteriormente frammentano ulteriormente (frammentazione secondaria). (frammentazione secondaria). CiCiòò spiega perchspiega perchéé l'intensitl'intensitàà degli ioni degli ioni CCnnHH2n+12n+1

èè in genere alta per n = 3 in genere alta per n = 3 -- 6, e diminuisce asintoticamente con rapidit6, e diminuisce asintoticamente con rapiditàà per per valori di valori di nn pipiùù alti. alti.


RiassumiamoRiassumiamo

Tutti gli ioni della serie Tutti gli ioni della serie CCnnHH2n+12n+1++ si formano:si formano:


CCnnHH2n+12n+1MM++..

olefinaolefina

•• direttamente dallo ione molecolare per rottura direttamente dallo ione molecolare per rottura σ e perdita di un radicale e perdita di un radicale CCmmHH2m+12m+1

.. ((11))

•• da un altro catione per rottura induttiva e perdita di etilene da un altro catione per rottura induttiva e perdita di etilene ((22). ).

Ricordare che la perdita di 14 unità di massa (CHRicordare che la perdita di 14 unità di massa (CH22) non si verifica) non si verifica MAIMAI!!

σ i

Idrocarburi alifatici saturiNello spettro di massa di idrocarburi saturi, accanto agli ioni Nello spettro di massa di idrocarburi saturi, accanto agli ioni CCnnHH2n+12n+1

++, sono , sono presenti presenti ioni a massa pari Cioni a massa pari CnnHH2n2n

+.+.. Questi possono formarsi per perdita . Questi possono formarsi per perdita secondaria di atomi di idrogeno.secondaria di atomi di idrogeno.

1671671681681691691212

1531531541541551551111

1391391401401411411010

12512512612612712799

11111111211211311388

97979898999977

83838484858566

69697070717155

55555656575744

41414242434333

27272828292922

CCnnHH2n2n--1 1 +.+.CCnnHH2n2n

+.+.CCnnHH2n+12n+1++nn

GliGli idrocarburi idrocarburi ramificatiramificati tendono a scindersi in prossimittendono a scindersi in prossimitàà della della ramificazione formando ramificazione formando carbocationicarbocationi secondari o terziari (pisecondari o terziari (piùù stabili).stabili).

CiCiòò permette di individuare il punto di ramificazionepermette di individuare il punto di ramificazione

Idrocarburi alifatici ramificati

169169

8585

143143

5757

Se lSe l’’idrocarburo idrocarburo èè RAMIFICATO RAMIFICATO con una catena alchilica laterale i legami con una catena alchilica laterale i legami da scindere non sono tutti equivalentida scindere non sono tutti equivalenti

Esaminiamo come esempio gli spettri di massa degli Esaminiamo come esempio gli spettri di massa degli esaniesani isomeri.isomeri.Si può osservare come il composto con lo ione molecolare (Si può osservare come il composto con lo ione molecolare (m/zm/z = 86) più = 86) più abbondante sia l'isomero lineare nabbondante sia l'isomero lineare n--esano. esano.


Il Il composto linearecomposto lineare manca di punti di frammentazione preferenziali.manca di punti di frammentazione preferenziali.



+

Negli Negli isomeri ramificatiisomeri ramificati la frammentazione di tipo la frammentazione di tipo σ avviene avviene preferenzialmentepreferenzialmente nei punti di nei punti di ramificazioneramificazione, generando i , generando i carbocationicarbocationisecondari o terziari più stabili. secondari o terziari più stabili.


+

Dei 2 Dei 2 carbocationicarbocationi secondari possibili, ilsecondari possibili, il m/zm/z 4343 èè pipiùù intenso del intenso del 71 71

perchperchéé porta alla formazione del radicale alchilico piporta alla formazione del radicale alchilico piùù grosso grosso ..CHCH22CHCH22CHCH33

LaLa perdita di un metileperdita di un metile dallo ione molecolare (M dallo ione molecolare (M -- 15) 15) èè un processo un processo scarsamente probabile a meno che non siano presenti metili come scarsamente probabile a meno che non siano presenti metili come catena catena laterale.laterale.

Nei Nei dimetildimetil derivati geminali la probabilitderivati geminali la probabilitàà di perdita di un metile di perdita di un metile èèchiaramente ancora maggiore; vedi l'intensitchiaramente ancora maggiore; vedi l'intensitàà relativa degli ioni a massa 71 relativa degli ioni a massa 71 negli spettri degli isomeri Cnegli spettri degli isomeri C66::


IntensitàIntensità m/zm/z 71 71 (M (M –– 15)15)isomeri Cisomeri C66

71.271.22,22,2--dimetilbutanodimetilbutano

26.726.722--metilpentanometilpentano

15.415.42,32,3--dimetilbutanodimetilbutano

5.295.2933--metilpentanometilpentano

4.964.96nn--esanoesano

Gli ioni CGli ioni C33HH77++ ((m/zm/z = = 4343) e C) e C44HH99

++ ((m/zm/z = = 5757) sono in genere molto intensi, ) sono in genere molto intensi, indipendentemente dalla presenza o meno di ramificazioni che posindipendentemente dalla presenza o meno di ramificazioni che possano sano stabilizzarli.stabilizzarli.

La teoria generalmente accettata spiega la formazione dello ioneLa teoria generalmente accettata spiega la formazione dello ione 43 attraverso 43 attraverso processi di riassestamento che portano ad uno ione Cprocessi di riassestamento che portano ad uno ione C33HH77

++ di struttura simmetrica di struttura simmetrica stabile:stabile:


E' particolarmente interessante notare la presenza dello ione a E' particolarmente interessante notare la presenza dello ione a massa massa 43 43 anche nello spettro del 2,2 anche nello spettro del 2,2 dimetilbutanodimetilbutano, ove nessuna semplice , ove nessuna semplice frammentazione di tipo frammentazione di tipo σ pupuòò portare ad uno ione portare ad uno ione nn--propilepropile od od isopropileisopropile::

Lo spettro di massa di Lo spettro di massa di monomono--OLEFINEOLEFINE a lunga catena a lunga catena èè caratterizzato da caratterizzato da ioni di formula:ioni di formula:

I gruppi di ioni sono distanti tra loro I gruppi di ioni sono distanti tra loro 14 unit14 unitàà di massadi massa. Come nel caso degli . Come nel caso degli idrocarburi saturi, l'intensitidrocarburi saturi, l'intensitàà degli ioni diminuisce sensibilmente con degli ioni diminuisce sensibilmente con l'aumentare di n.l'aumentare di n.

Idrocarburi alifatici insaturi

La La scissione scissione σσσσσσσσ pupuòò portare a ioni di composizione elementare portare a ioni di composizione elementare CCnnHH2n+12n+1++

oppure oppure CCnnHH2n2n--11++ a seconda che il gruppo eliminato come radicale contenga a seconda che il gruppo eliminato come radicale contenga

o non contenga l'o non contenga l'insaturazioneinsaturazione; sono in genere pi; sono in genere piùù intensi gli ioni intensi gli ioni CCnnHH2n2n--11++..


Negli idrocarburi Negli idrocarburi INSATURIINSATURI oltre alle rotture oltre alle rotture σσ si possono avere altre si possono avere altre rotture in quanto in seguito alla ionizzazione la carica purotture in quanto in seguito alla ionizzazione la carica puòòlocalizzarsi nel doppio legamelocalizzarsi nel doppio legame



Rottura Rottura allilicaallilica

Frammentazione Frammentazione allilicaallilica. Dallo ione molecolare di un . Dallo ione molecolare di un alchenealchene, per rottura , per rottura di un legame Cdi un legame C--C, si forma un catione di tipo C, si forma un catione di tipo allilicoallilico stabilizzato per stabilizzato per delocalizzazionedelocalizzazione. Questo meccanismo . Questo meccanismo èè spesso mascherato dalla spesso mascherato dalla isomerizzazione per isomerizzazione per shiftshift di idrogeno tipica degli ioni molecolari olefinici. di idrogeno tipica degli ioni molecolari olefinici.

Lo ione molecolare di un Lo ione molecolare di un alchenealchene subisce drastici processi di subisce drastici processi di riassestamento per riassestamento per shiftshift di idrogeno. Lo spettro di massa di un di idrogeno. Lo spettro di massa di un alchenealchene a a lunga catena è quindi largamente indipendente dalla posizione lunga catena è quindi largamente indipendente dalla posizione dell'dell'insaturazioneinsaturazione..

--Ione molecolare: CIone molecolare: C66HH1212+.+.,, m/zm/z = 84 = 84

-- Ioni di massa pariIoni di massa pari appartenenti alla serie omologa appartenenti alla serie omologa CCnnHH2n2n+.+. (La posizione del (La posizione del

doppio legame non è fissa a causa di processi di migrazione di idoppio legame non è fissa a causa di processi di migrazione di idrogeno): drogeno): 5656: C: C44HH88+.+., ,

4242: C: C33HH66+.+.; ; 2828: C: C22HH44

+.+.. .


isomerizzazione per isomerizzazione per shiftshift di idrogenodi idrogeno

-- Ioni a massa dispariIoni a massa dispari della serie della serie CCnnHH2n+12n+1+ + : 69: C: 69: C55HH99

++; 55: C; 55: C44HH77++; 41: C; 41: C33HH55

++; 27: ; 27: CC22HH33

++. .

-- Ioni a massa dispariIoni a massa dispari della serie della serie CCnnHH2n2n--11+ + : : 43: C43: C33HH77

++; 29: C; 29: C22HH55++. .


isomerizzazione per isomerizzazione per shiftshift di idrogenodi idrogeno

Da notare che, dimenticando la possibilità di migrazione Da notare che, dimenticando la possibilità di migrazione intramolecolareintramolecolaredi idrogeno, sono difficilmente spiegabili gli ioni a massa di idrogeno, sono difficilmente spiegabili gli ioni a massa 56 56 e e 2828: l'unica : l'unica frammentazione tipoframmentazione tipo McLaffertyMcLafferty possibile sarebbe quella che porta alla possibile sarebbe quella che porta alla formazione dello ione a massa formazione dello ione a massa 4242::


Gli ioni Gli ioni CCnnHH2n2n+.+. a massa pari hanno un numero dispari di elettroni, e a massa pari hanno un numero dispari di elettroni, e

devono essere generati per perdita di una molecola neutra da a idevono essere generati per perdita di una molecola neutra da a ione a one a numero dispari di elettroni. Il meccanismo di formazione comportnumero dispari di elettroni. Il meccanismo di formazione comporta uno a uno shiftshift di idrogenodi idrogeno (oppure un riassestamento di tipo H).(oppure un riassestamento di tipo H).

Lo spettro di massa delle olefine a lunga catena eLo spettro di massa delle olefine a lunga catena e’’ caratterizzato da caratterizzato da picchi dovuti agli ioni Cpicchi dovuti agli ioni CnnHH2n2n e Ce CnnHH2n2n--11 (questi ultimi sono i pi(questi ultimi sono i piùù intensi)intensi)

PoichPoichéé il doppio legame migra lungo la catena alifatica la sua posizioil doppio legame migra lungo la catena alifatica la sua posizione ne non influenza lo spettro di massanon influenza lo spettro di massa


Idrocarburi aliciclici saturi

Il picco molecolare Il picco molecolare èè pipiùù intenso che nei corrispondenti intenso che nei corrispondenti idrocarburi aperti.idrocarburi aperti.

La rottura di La rottura di UN LEGAMEUN LEGAME IN UN ANELLO non produce frammenti, IN UN ANELLO non produce frammenti, ma uno ione molecolare isomeroma uno ione molecolare isomero

Perché si formi un frammento devono rompersi Perché si formi un frammento devono rompersi DUE LEGAMIDUE LEGAMI

isomeriisomeri


--..CHCH33

Lo ione a Lo ione a m/zm/z 6969 si forma per perdita di un si forma per perdita di un metile metile attraverso una attraverso una trasposizionetrasposizione


Lo ione a Lo ione a m/zm/z 6969 si osserva anche nel si osserva anche nel metilciclopentanometilciclopentano

--In parte proviene dal metile della ramificazioneIn parte proviene dal metile della ramificazione

--In parte è dovuto a trasposizioni di idrogenoIn parte è dovuto a trasposizioni di idrogeno

Queste molecole isomere, dopo l’apertura dell’anello danno Queste molecole isomere, dopo l’apertura dell’anello danno origine a strutture ugualiorigine a strutture uguali


Idrocarburi aliciclici insaturi

PoichPoichéé il doppio legame si sposta, la sua posizione non influenza lo sil doppio legame si sposta, la sua posizione non influenza lo spettro pettro di massa ad eccezione per i cicli a 6.di massa ad eccezione per i cicli a 6.

Trasposizione di idrogenoTrasposizione di idrogeno

CC33HH33++

RETRO DIALSRETRO DIALS--ALDERALDER

La Retro La Retro DielsDiels--AlderAlder avviene anche se il doppio legame fa parte di un avviene anche se il doppio legame fa parte di un sistema aromatico:sistema aromatico:

1,2,3,41,2,3,4--tetraidronaftalinatetraidronaftalina

--..CHCH33


RETRO DIALSRETRO DIALS--ALDERALDER

--..CHCH33

Ione Ione tropiliotropilio

1,2,3,41,2,3,4--tetraidronaftalinatetraidronaftalina

Nella parte bassa dello spettro sono presenti i picchi della serNella parte bassa dello spettro sono presenti i picchi della serie aromatica:ie aromatica:


11--metiltetralinametiltetralina

La Retro La Retro DielsDiels--AlderAlder èè stata soppressa dalla rottura stata soppressa dalla rottura benzilicabenzilica che porta che porta allall’’eliminazione di un metileeliminazione di un metile

RETRO DIALSRETRO DIALS--ALDERALDER non è sempre il processo dominante!non è sempre il processo dominante!


Idrocarburi aromatici

I processi di rottura dellI processi di rottura dell’’anello richiedono energie anello richiedono energie relativamente alte.relativamente alte.

-- Hanno ioni molecolari intensi e frammentazioni scarseHanno ioni molecolari intensi e frammentazioni scarse

-- la sostituzione sullla sostituzione sull’’anello influenza poco la frammentazione anello influenza poco la frammentazione (salvo casi particolari)(salvo casi particolari)

-- EE’’ presente la serie caratteristica:presente la serie caratteristica:

Gli Gli alchilbenzenialchilbenzeni danno :danno :

1) Trasposizione di 1) Trasposizione di McLaffertyMcLafferty se la catena alchilica se la catena alchilica èèsufficientemente lungasufficientemente lunga


PuPuòò essere assente se:essere assente se:

--se mancano idrogeni in gammase mancano idrogeni in gamma

--se la posizione orto se la posizione orto èè occupataoccupata


2) Rottura 2) Rottura benzilicabenzilica..

La trasposizione di La trasposizione di McLaffertyMcLafferty pupuòò essere soppressa a favore essere soppressa a favore della rottura della rottura benzilicabenzilica se sono presenti sostituenti in alfa della se sono presenti sostituenti in alfa della catena alifaticacatena alifatica


Trasposizione di Trasposizione di McLaffertyMcLaffertyRottura Rottura benzilicabenzilica

nn--butilbenzenebutilbenzene

Trasposizioni strutturali

Sono coinvolti atomi diversi dall’idrogeno, e comportano importaSono coinvolti atomi diversi dall’idrogeno, e comportano importanti nti modifiche dello scheletro della molecolamodifiche dello scheletro della molecola

Trasposizione dello ione benzile a ione Trasposizione dello ione benzile a ione TROPILIOTROPILIO

m/zm/z 9191

Tipico degli Tipico degli alchilbenzenialchilbenzeni....

CicloeptatrieneCicloeptatriene ionizzato ionizzato

Idrocarburi aromatici policondensati

Si comportano come il benzene:Si comportano come il benzene:

-- Hanno ioni molecolari intensi e frammentazioni scarseHanno ioni molecolari intensi e frammentazioni scarse

Relazione spettro struttura della molecola organica...

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