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ESTERI e LATTONIESTERI e LATTONIESTERI e LATTONIEsteriEsteri

Sono presenti sia l’effetto induttivo che quello Sono presenti sia l’effetto induttivo che quello mesomericomesomerico, , ma prevale quello induttivo.ma prevale quello induttivo.

Effetto induttivo elettronattrattore : la struttura di risonanza A non polarizzata è più stabile. Quella polare B è resa instabile dall’ossigeno etereo elettronattrattore che destabilizza la carica + sul carbonio

EffettoEffetto mesomericomesomerico : la : la coppiacoppia didielettronielettroni sull’ossigenosull’ossigeno etereoetereodell’esteredell’estere vieneviene cedutaceduta per per formareformareun un doppiodoppio legamelegame

A B

1735 cm1735 cm--11

2

Stretching C=OStretching C=O 17351735--1745 cm1745 cm --11 > del VALORE BASE > del VALORE BASE 1715 cm1715 cm --11 (chetone)(chetone)

Riconoscibili anche se cadono nella Riconoscibili anche se cadono nella zona dell’impronta digitalezona dell’impronta digitale

Stretching CStretching C --O O duedue bandebande intense intense 10001000--1300 cm1300 cm --11

C O

O

R

R3C

Effetto induttivoEffetto induttivoelettronattrattoreelettronattrattoreC O

A

.

O

R

..R

(riduce la lunghezza del legame C=O)

Il gruppo Il gruppo C=OC=O degli esteri saturi assorbe a 1735 cmdegli esteri saturi assorbe a 1735 cm--11

3

Effetto della Effetto della coniugazioneconiugazione sulla sulla frequenza del frequenza del C=OC=O

La La coniugazioneconiugazione produce una delocalizzazione degli elettroni π cheche indebolisceindebolisce ilil legamelegame C=OC=O (la (la frequenzafrequenza didiassorbimentoassorbimento scendescende).).

EsteriEsteri

Es. Es. didi sistemisistemi ππ = = gruppigruppi vinilicivinilici o o ariliciarilici

Se Se ilil sistemasistema ππ è legato al è legato al carbonilecarbonile::

4

La La coniugazioneconiugazione rinforzarinforza ilil legamelegame C=OC=O (la (la frequenzafrequenza didiassorbimentoassorbimento aumentaaumenta).).

17701770--1780 cm1780 cm --11

EsteriEsteri

O

R OC C

..O

R O

..

Se Se ilil sistemasistema ππ è legato è legato all’ossigenoall’ossigeno adiacenteadiacente al al carbonilecarbonile::

EstereEstere vinilicovinilico EstereEstere arilicoarilico

5

Effetto della Effetto della grandezza dell’anellograndezza dell’anellosulla frequenza del sulla frequenza del C=OC=O

LattoniLattoni

O

O

O

O

O

O

Il Il restringimentorestringimento dell’anellodell’anello neinei lattonilattoni portaporta la la bandabanda didistiramentostiramento a a frequenzefrequenze piùpiù altealte::

1735 cm1735 cm --11 1770 cm1770 cm --11 1826 cm1826 cm --11

6

EsteriEsteri

1750 cm1750 cm --11

Armonica del

carbonile2x C=O

νν C=OC=Oνν CC--OO

Acetato di etile

7

arm.

1715 cm1715 cm --11

νν C=OC=O

νν CC--OO

Metil acrilato

νν C=CC=C

8

EsteriEsteri

1715 cm1715 cm --11

EffettoEffetto coniugazioneconiugazione con gr. con gr. arilicoarilico

arm.

νν C=OC=Oνν CC--OO

Benzoato di metile

νν C=CC=C

9

EsteriEsteri

1780 cm1780 cm --11

EffettoEffetto coniugazioneconiugazione con gr. con gr. arilicoarilico

arm.

νν C=OC=O νν CC--OO

Fenil acetato

10

1770 cm1770 cm --11

EffettoEffetto tensionetensione dell’anellodell’anello

LattoniLattoni

arm.

νν C=OC=O νν CC--OO

Gamma-butirrolattone

11

arm.

1826 cm1826 cm --11

EffettoEffetto tensionetensione dell’anellodell’anello

νν C=OC=Oνν CC--OO

LattoniLattoni

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ALOGENURI ACILICIALOGENURI ACILICIALOGENURI ACILICI

Il gruppo Il gruppo C=OC=O degli degli alogenurialogenuri aciliciacilici assorbe nella zona assorbe nella zona 17851785--1870 cm1870 cm--11

Stretching C=OStretching C=O 17851785--1870 cm1870 cm --11

Effetto induttivoEffetto induttivoelettronattrattoreelettronattrattore dell’dell’alogenoalogeno

> del VALORE BASE > del VALORE BASE 1715 cm1715 cm --11 (chetone)(chetone)

AlogenuriAlogenuriaciliciacilici

Spesso sdoppiata perSpesso sdoppiata per effetto dellaeffetto della Risonanza di FermiRisonanza di Fermi

O

R

X

(riduce la lunghezza del legame C=O)

Combinazione della vibrazione fondamentale del Combinazione della vibrazione fondamentale del C=OC=O con la armonica dello con la armonica dello stiramento del COstiramento del CO--XX

Stretching CStretching C --X X forte forte bandabanda tratra 870870--1000 cm1000 cm --11

OO

Frequenze più alte del CFrequenze più alte del C--X degli X degli alogenurialogenuri alchilicialchilici

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Si osserva quando 2 Si osserva quando 2 livelli livelli vibrazionalivibrazionali diversidiversi interagiscono interagiscono dando origine dando origine a nuovi livelli :a nuovi livelli :

E0

E1

E2

a fondamentalefondamentale c dNegli Negli alogenurialogenuri aciliciacilici la risonanza di Fermi consiste nell’accoppiamento tra:la risonanza di Fermi consiste nell’accoppiamento tra:

L’accoppiamento delle due vibrazioni produce L’accoppiamento delle due vibrazioni produce due due nuovi modi di vibrazione nuovi modi di vibrazione cc e e dd ((2 2 bandebande), con frequenze superiori e inferiori a quelle osservate quando), con frequenze superiori e inferiori a quelle osservate quando l'interazione è l'interazione è assente.assente.

•• lo stiramento lo stiramento fondamentale del fondamentale del C=OC=O

AccoppiamentoAccoppiamentocon 1° con 1° armonicaarmonica..

BANDA BANDA νν C=OC=O SDOPPIATA (RISONANZA DI FERMI)SDOPPIATA (RISONANZA DI FERMI)

•• la la prima armonica dello stiramento delprima armonica dello stiramento del CC--X X

OO

14

Effetto della Effetto della coniugazioneconiugazione sulla sulla frequenza del frequenza del C=OC=O

AlogenuriAlogenuriaciliciacilici

La La coniugazioneconiugazione con un con un sistemasistema ππ legato al legato al carbonilecarbonileindebolisceindebolisce ilil legamelegame C=OC=O (la (la frequenzafrequenza didi assorbimentoassorbimentoscendescende))

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AlogenuriAlogenuriaciliciacilici

ConiugazioneConiugazione con con anelloanello ArAr :1730 1780 cm:1730 1780 cm --11

BandeBande sdoppiatesdoppiate per per risonanzarisonanza didi FermiFermi

νν C=OC=O

νν COCO--ClCl

Cloruro di benzoile

arm.

νν C=CC=C

161800 1850 cm1800 1850 cm --11

BandeBande sdoppiatesdoppiate per per risonanzarisonanza didi Fermi Fermi

νν C=OC=Oνν COCO--ClCl

AlogenuriAlogenuriaciliciacilici

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ANIDRIDI DEGLI ACIDI CARBOSSILICI

ANIDRIDI DEGLI ANIDRIDI DEGLI ACIDI CARBOSSILICIACIDI CARBOSSILICI

Stretching Stretching asimmetricoasimmetrico C=OC=O

Il gruppo Il gruppo C=OC=O delle anidridi assorbe nella zona 1785delle anidridi assorbe nella zona 1785--1870 cm1870 cm--11

Stretching Stretching simmetricosimmetrico C=OC=O17851785--1870 cm1870 cm --112 2 bandebande

AnidridiAnidridi

O OO

CH3CH3

Nelle Nelle anidridi ciclicheanidridi cicliche la banda a frequenza maggiore è di la banda a frequenza maggiore è di intensità intensità inferiore a quella della banda a frequenza minore.inferiore a quella della banda a frequenza minore.

Nelle Nelle anidridi linearianidridi lineari la banda a frequenza maggiore è di la banda a frequenza maggiore è di intensità intensità maggiore a quella della banda a frequenza minore.maggiore a quella della banda a frequenza minore.

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Stretching CStretching C --O O unauna o o piùpiù bandebande tratra 900900--1200 cm1200 cm --11

SpessoSpesso sovrappostesovrapposte e e pocopoco risolterisolte

AnidridiAnidridi

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Effetto della Effetto della grandezza dell’anellograndezza dell’anello e della e della coniugazioneconiugazione sulla frequenza del sulla frequenza del C=OC=O

AnidridiAnidridi

ciclichecicliche

O

O

O

C

O

O

C

O

R

R

O

O

O

O

O

O

1824 cm1824 cm --11 1802 cm1802 cm --11 1865 cm1865 cm --11

1748 cm1748 cm --11 1761 cm1761 cm --11 1782 cm1782 cm --11

1848 cm1848 cm --11

1790 cm1790 cm --11

201820 e 1750 cm1820 e 1750 cm --11

IntensitàIntensità delledelle bandebande = strutturatruttura linearelineare

AnidridiAnidridi

νν C=OC=O

νν CC--OO

ArmoicaArmoica del del C=OC=O

Anidride etanoica

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AnidridiAnidridi

1865 e 1785 cm1865 e 1785 cm --11

IntensitàIntensità delledelle bandebande = = strutturastruttura ciclicaciclica

νν C=OC=Oνν CC--OO

Anidride succinica