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Capitolo I°- CONCETTI BASE DI MOLECOLE ORGANICHE PER MATERIALI ORGANICI

DONOR, ACCEPTOR, OM, HOMO, LUMO


BENZENE


Densità di carica

Ordine di legame

Sistema ππππ neutro

Sistema ππππ eccessivo Sistema ππππ deficiente

DONOR MOLECULE ACCEPTOR MOLECULE

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Π EXCESSIVE

RING

Π DEFICIENT

RING


HOMO e LUMO: Costruzione grafica


REGOLE DI COMBINAZIONE

GRAFICA

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Chimismo non semplicementespiegabile

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dove


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+

A cosa servono gli FMO? Un caso emblematico: la reazione di DIELS ALDER. Fino agli anni 60-65 venivacatalogata come “no mechanisn reaction”. E infatti non è nè una elettrofila, nè una nucleofila nè una radicalica. Nei tardi anni 60 Woodwad e Hoffmann hannorazionalizzato questa reazione nell’ambito delleREAZIONI PERICICLICHE, una grande famiglia direazioni della quale fanno parte le reazioni dicicloaddizione (come la Diels Alder),le sigmatropiche(spostamento di atomi di idrogeno e/residui alchilci e/oaromatici lungo una catena insatura), le cheletropiche, ecc. Può essere razionalizzata con gli FMO.

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Effetto sostituente sulla reazione di Diels Alder

I fatti:

Perchè?


Come variano gli HOMO e i Lumo con I sostituenti?


La Diels

Alder

invertita


Gli Orbitali Molecolari di frontiera (FMO) proposti da Fukui (Nobel nel ’72) hanno il pregio di ricomprendere il contributo diWoodward e Hoffmann (Conservazione della simmetria degliorbitali molecolari – 1966-68 – entrambi Nobel)) e la teoria diPearson e Dillon (Acidi e Basi ovvero nucleofili e o elettrofili duri

e molli) proposta indipendentemente attorno al ’68. Gli FMO sono quinindi la teoria unitaria del comportamentochimico organico racchiusa dall’equazione di

Klopman-Salem.

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