ANALISI DEI GRUPPI FUNZIONALI - farmacia.uniba.it · solforico concentrato i fenoli reagiscono con...
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GRUPPI FUNZIONALI
ANALISI ELEMENTARE SAGGI DI SOLUBILITÀ
SAGGI DI COMPORTAMENTO TABELLE DI APPENDICE
ANALISI DEI GRUPPI FUNZIONALI
ACIDI: 1) Carbossilico 2) Solfonico 3) Fosfonico 4) Solfonammidico 5) Fenolico 6) Tiolico 7) ………
Basici: 1) Amminico 2) Guanidinico 3) ………
Neutri: 1) Aldeidico 2) Chetonico 3) Alcolico 4) ………
PRINCIPALI GRUPPI FUNZIONALI
Neutri: 1) Esteri 2) Ammidi 3) Anidridi 4) Alogenuri acilici 5) Nitrili
Anfoteri: 1) Amminoacidi 2) Sulfammidici
FUNZIONE OSSIDRILICA
1) Alcoli e polialcoli 2) Carboidrati 3) Fenoli
ALCOLI (PKa= 15.5-18): a) Liquidi b) Odore acuto c) Completamente miscibili con l’acqua ……… a) Odore irritante e sgradevole b) La miscibilità decresce fino a diventare
nulla (C14, C16)
Saggio di Lucas: consente di differenziare gli alcoli primari, secondari e terziari
R2CHOH + HCl R2CHCl ZnCl2
R3COH + HCl R3CCl ZnCl2
Intorbidimento dopo 5 min
Intorbidimento immediato per alcoli terziari, o allilici, benzilici e cinnamici
3 RCH2OH + 4CrO3 3 RCOOH + 2 Cr2(SO4)3 H2SO4
2 R2CHOH +2CrO3
3 RCOR + Cr2(SO4)3
H2SO4
Ossidazione secondo Jones: gruppi alcolici primari e secondari
rosso/arancio Verde/blu
GRUPPI FUNZIONALI: ALCOLI
GRUPPI FUNZIONALI: ALCOLI Saggio di Lieben (test dello iodoformio):
NaOHI2
CH3
O I2CI3
O NaOH
CH3
OH I2
NaOHCH3
O
NaOH O-Na+
OCHI3+
Giallo
GRUPPI FUNZIONALI: FENOLI
1) Alcoli e polialcoli 2) Carboidrati 3) Fenoli
FENOLI (PKa ~ 10): a) Solidi cristallini b) Incolori c) Odore tipico d) Punto di fusione influenzato dalla presenza
dell’acqua (2% acqua liquido a t.a.) e) La colorazione bruna dei fenoli è
attribuibile all’ossidazione a chinone
Saggio con cloruro ferrico: si formano intense colorazioni rosse, blu, porpora quando alle soluzioni acquose o alcoliche dei fenoli viene addizionato FeCl3 Reazione dell’Indofenolo (reazione di Liebermann): In presenza di acido solforico concentrato i fenoli reagiscono con l’acido nitroso in posizione para, condensandosi poi ad indofenoli
GRUPPI FUNZIONALI: FENOLI Reazione di Millon: Positiva per fenoli monoossidrilati aventi una posizione orto libera. Si formano intense colorazioni rosse
3Hg + 2NO3- + 8H+ 3Hg++ + 2NO + 4H2O
NO + ½ O2 NO2; NO + NO2 N2O3
N2O3 + H2O 2HNO2
R
R
OH
O
NOH
HNO2
Hg++
OH
NO
RO
N OHg
O N
O
O
NOH
R
+ + H2O
+2
GRUPPI FUNZIONALI: FENOLI Reazione con Cerio Ammonio Nitrato:
(NH4)2Ce(NO3)6 + ArOH (NH4)2Ce(NO3)5O-Ar
+ HNO3
Giallo Marrone/nero (alcoli: rosso)
Ossidazione con KMnO4:
Bromurazione:
OH Br2 OHBr
BrBr
OHKMO4
O
O
+ MnO2
ALCUNE APPLICAZIONI
NHCH3
OH
HO
Br2NHCH3
OH
HOBr
Br
Prep. bianco
OHHN
O
H+/H2O, ΔOHH2N
K2Cr2O7HN O
NO NH2N NHHO
Viola/Blu
Sinefrina Tartrato
Paracetamolo
Aggiungere 1 ml di acido cloridrico R a 0,1 g, scaldare all'ebollizione per 3 min, aggiungere 10 ml di acqua R e raffreddare. Non si forma alcun precipitato. Aggiungere 0,05 ml di potassio dicromato 0,0167 M. Si sviluppa una colorazione violetta che non vira al rosso.
DERIVATI CRISTALLINI
Alcoli:
Fenoli:
OHR (CH3CO)2O OCOCH3R+Pyr
Ar N C O R OH Ar NHCOOR+
Pyr/TEA
Cl
O
RO
O
NO2 NO2R OH HCl+ +
O
O
ONO2
R OHCOOR
COOH
NO2
+
Alcoli solidi, steroidi in particolare
H, p-NO2, 3,5-NO2
feniluretano p-nitofeniluretano α-naftiluretano
ONa
Cl
O
NaOH
R R
O
O
NaCl+
+ Metodo Schotten-Baumann
R= H, p-NO2, 3,5-NO2