Proprietà magnetiche del Proprietà magnetiche del cluster carbonilicocluster carbonilico[Ni[Ni1616PdPd1616(CO)(CO)4040]]4-4-

T. Shiroka, M. Riccò, S. CarrettaDipartimento di Fisica, Università di Parma e INFM,

PARMA 

C. Femoni, M. C. Iapalucci, G. Longoni Dipartimento di Chimica Fisica ed Inorganica,

Università di Bologna, BOLOGNA

F. Bolzoni

IMEM-CNR, PARMA

Struttura cristallina triclina

a=15.93 Å, b=15.94 Å, c=17.23 Å

=74.69, =73.65, =79.09

Simmetria Ci

EHMO

Extended Hückel Molecular Orbital

-9.70

-9.91

-10.70

eV

Distanze grandi =>

Cluster NON interagenti

Cluster e struttura cristallina

Misure di suscettività DC

T0= - 3.9 K p = 4.71

J=2 p=4.9

Ea= 27.50.3 meV.

J=2

J=23 !Fit con una funzione di Brillouin

IPOTESI: L’hamiltoniana di spin contiene altri termini (oltre allo Zeeman) derivanti dall’interazione con il campo cristallino (forma del cluster, legante ecc.)

T=5K

Curva di magnetizzazione

Inclusione dei termini di campo cristallino (split

multiplet con J=2)

J=2

D 3 meV

E 0.7 meV

g = 1.8, isotropo

Operatori di Stevens

Suscettività molare prevista

H = 50 G

= J=2(T) + 0

Diagramma dei livelli Diagramma dei livelli

di Hamiltoniana estesadi Hamiltoniana estesa

H

- angolo tra H e l’asse magnetico

difficile (sconosciuto)

J=2

g=1.8

Interessante indagare ad alti

campi

Conclusioni

• Il cluster molecolare [Ni16Pd16(CO) 40]4-

mostra un elevato numero di elettroni spaiati (4 -> J=2).

• I risultati delle misure magnetometriche non sono interpretabili sulla base di una semplice interazione Zeeman.• L’introduzione di un campo cristallino efficace (derivante dalla forma del cluster, leganti ecc.) può spiegare i risultati ottenuti.