Ministero del Lavoro, della Salute e delle Politiche Sociali

Giornata di studio"I prodotti biocidi: peculiarità dell'applicazione della direttiva 98/8/CE nel sistema normativo italiano"

25 giugno 2009

"Identità e proprietà chimico-fisiche"

Lucilla CataldiCentro Nazionale Sostanze Chimiche

Istituto Superiore di SanitàViale Regina Elena, 299

00169 Roma

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BPD1 Annex IIA, section II IDENTITA’ principi attivi TNsG2 Chapter 2, part A, 2

BPD1 Annex IIB, section II IDENTITA’ prodotti biocidi TNsG2 Chapter 2, part B, 2

PROPRIETA’ FISICHE E CHIMICHE principi attivi BPD1 Annex IIA, section II & Annex IIIA, section III

TNsG2 Chapter 2, part A, 3 & Chapter 3, part A, 3

PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE E TECNICHE prodotti biocidi BPD1 Annex IIB, section III & Annex IIIB, section III

TNsG2 Chapter 2, part B, 3 & Chapter 3, part B, 3 1: Biocidal Products Directive 2: Technical Notes for Guidance on Data Requirements (http://ecb.jrc.it/biocides/)

SOMMARIOLucilla Cataldi

CSC

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IDENTITA’ principio attivoIntroduzione

Alla base:

informazioni / dati attinti dalla letteratura scientifica

consultazione di inventari e banche dati esistenti (non sempre accessibili gratuitamente)

metodi d’analisi affidabili per identificare e determinare

significativi (≥ 1 g/kg nel p.a. “as manufactured”)

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principio attivo

additivi & impurezze

rilevanti (per salute umana e ambiente)

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IDENTITA’ principio attivoPrincipio attivo “as manufactured”

DEFINIZIONE(TNsG on Data Requirements, Chapter 1.3, 5)

… should be understood to mean the active substance in the natural state or obtained by any production process, including any additive necessary to preserve the stability of the product(s) and any impurity deriving from the process used but excluding any solvent which may be separated without affecting the stability of the substance or changing its composition (cf. Directive 67/548/EEC)…

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IDENTITA’ principio attivoAdditivi & impurezze

ADDITIVI

sostanze aggiunte intenzionalmente prima della formulazione del prodotto biocida, ad esempio: - stabilizzanti - antigelo - agenti antischiuma - agenti disperdenti

IMPUREZZE

costituenti involontari: - presenti nel materiale di partenza - materiale di partenza residuale - sottoprodotti ed eventuali prodotti di degradazione - residui di solvente che non è stato possibile separare

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IDENTITA’ principio attivoRequisiti

NOME COMUNE proposto o accettato dall’ISO e sinonimi (*)

- nome attribuito nell’elenco dell’Allegato I alla Dir. 67/548/CEE

- nome attribuito in

INVENTARIO CE

- nome ISO, se disponibile

(*) nomi generalmente conosciuti, nomi commerciali, abbreviazioni, etc.

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• EUROPEAN INVENTORY OF EXISTING COMMERCIAL CHEMICAL SUBSTANCES (EINECS)• EUROPEAN LIST OF NOTIFIED CHEMICAL SUBSTANCES (ELINCS)• NO LONGER POLYMERS LIST (NLP)

IDENTITA’ principio attivoRequisiti

NOME CHIMICO

- IUPAC (INTERNATIONAL UNION of PURE & APPLIED CHEMISTRY)

- CAS (CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE), se differente

- isomeri: a ciascuno deve essere attribuita la corretta designazione

- principio attivo di composizione sconosciuta o variabile: identità e frazione dei vari costituenti della miscela di reazione, ove possibile

NUMERO/I del CODICE di SVILUPPO del fabbricante

- numeri di codice o nomi interni della Compagnia

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IDENTITA’ principio attivoRequisiti

NUMERI CAS e CE

- numero CAS e numero CE, se disponibili

- altri numeri, se disponibili, ad es. numero d’Indice, numero CIPAC (COLLABORATIVE INTERNATIONAL PESTICIDES ANALYTICAL COUNCIL)

FORMULA BRUTA / STRUTTURA, MASSA MOLECOLARE

- formula di struttura: secondo il sistema di Hill tradizionale o CAS, se differente

- isomeri: dettagli sulla composizione isomerica

- polimeri: peso molecolare medio e distribuzione dei pesi molecolari (metodo linea-guida OCSE 118)

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IDENTITA’ principio attivoRequisiti

METODO di FABBRICAZIONE

- breve schema della sintesi o breve descrizione del metodo di estrazione

SPECIFICAZIONE della PUREZZA del principio attivo

- concentrazione tipica (in g/kg, g/l, % p/p, % v/v)

- limiti minimo e massimo (in g/kg, g/l, % p/p, % v/v)

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INFORMAZIONE INFORMAZIONE CONFIDENZIALECONFIDENZIALE

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IDENTITA’ principio attivoRequisiti

IDENTITA’ delle IMPUREZZE e degli ADDITIVI

- per tutti

- additivi: funzione

ORIGINE del PRINCIPIO ATTIVO NATURALE / PRECURSORE del principio attivo

- per esempio, estratto di un fiore

nome comune e nome chimiconumeri CAS e CE, se disponibiliformula bruta / struttura, massa molecolareconcentrazione tipica e intervallo di concentrazione

INFORMAZIONE INFORMAZIONE CONFIDENZIALECONFIDENZIALE

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IDENTITA’ prodotto biocidaRequisiti

NOME COMMERCIALE / NOME COMMERCIALE PROPOSTO e NUMERO del CODICE di SVILUPPO del fabbricante

Dati qualitativi / quantitativi dettagliati sulla COMPOSIZIONE

- per ogni ingrediente

STATO FISICO e NATURA

- per esempio, concentrato emulsionabile o soluzione

nome chimico (IUPAC o CAS)contenuto (in g/kg)numeri CAS e CEformula di strutturafunzione classificazione

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INFORMAZIONINFORMAZIONE E CONFIDENZIALCONFIDENZIALEE

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EQUIVALENZA TECNICAPremessa

TNsG on the assessment of technical equivalence of substances (*)

L’approccio proposto è a 2 LIVELLI

FONTE DI RIFERIMENTO NUOVA FONTE

equivalenti al I livello? SI’: NO:

(*) http://ecb.jrc.it/biocides/

non sono richiesteulteriori considerazioni

valutazione al II livello

necessaria

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EQUIVALENZA TECNICAI LIVELLO - i requisiti

I LIVELLO - Al fine di stabilire l’equivalenza, per ogni nuova fonte sono richieste le seguenti informazioni:

– Richiedente

– Fabbricante– Nome chimico e sinonimi– Numeri CE e CAS– Formula bruta / di struttura, massa molecolare– Metodo di fabbricazione– Specificazione della purezza dei costituenti in g/kg– Identità delle impurezze e degli additivi e loro max contenuto in g/kg– Profilo analitico della sostanza di almeno 5 partite rappresentative– Metodi validati per l’analisi della sostanza “as manufactured”– Limite di quantificazione per le impurezze significative/rilevanti

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EQUIVALENZA TECNICAI LIVELLO - la valutazione

I LIVELLO - Condizioni da soddisfare:

1. Grado di purezza minimo: nuova fonte ≥ fonte di riferimento

2. Sostanza multi - costituente: ogni costituente principale si mantiene nel range 10 – 80% p/p; la variazione della sua concentrazione è:

3. Non sono presenti nuovi additivi / impurezze

4. Il limite di ogni additivo / impurezza rilevante non è superato

5. I limiti delle impurezze non rilevanti sono superati al più di/del:

Se una di tali condizioni non è soddisfatta II LIVELLO

3 g/kg per le impurezze ≤ 6 g/kg

50% del livello certificato per le impurezze > 6 g/kg

≤ 5% se assoluta ≤ 10% se relativa

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PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHEIntroduzione

Gli studi chimico-fisici:

forniscono un set di parametri

consentono di identificare i pericoli di tipo chimico, fisico e tecnico

contribuiscono alla classificazione e all’etichettatura delle sostanze pericolose e dei preparati pericolosi

indispensabili per lapianificazione / ottimizzazione dei

test tossicologici & ecotossicologici

utili per la stima dell’esposizione

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PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHEIntroduzione

Ai sensi dell’Art. 8 (8) della Direttiva Biocidi, gli studi chimico-fisici devono essere condotti: secondo i metodi dell’Allegato V Dir. 67/548/CEE, parte A1 secondo metodi riconosciuti internazionalmente (ad esempio metodi CIPAC2)

in accordo con i principi di Buona Pratica di Laboratorio

- dopo il 30 Giugno 1988 (sui principi attivi)

- dopo il 13 Maggio 2000 (sui prodotti biocidi)

1 http://ecb.ei.jrc.it/Test Methods/ 2 http://cipac.org/

Completano l’informazione

relativa all’identità, ad es.:

- Punto di fusione

- Punto di ebollizione

- Spettro UV/VIS

- Spettro IR

- Spettro NMR

- Spettro di massa

Consentono di prevedere il

destino ambientale, ad es.:

- Tensione di vapore

- Costante della legge di Henry

- Assorbimento sopra 290 nm

- Solubilità in acqua

- Coefficiente di ripartizione

n-ottanolo/acqua 17

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PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHEPrincipio attivo

DATI CHIMICO-FISICI

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PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHEPrincipio attivo

ENDPOINTS & METODI:

Punto di fusione, di ebollizione e densità relativa

Tensione di vapore

Aspetto

Spettri di assorbimento (UV/VIS, IR, NMR) e spettro di massa Solubilità in acqua

Costante di dissociazione

Solubilità nei solventi organici

CE A.1/A.2/A.3(OCSE 102/103/109)

CE A.4 (OCSE 104)

(OCSE 101)

CE A.6 (OCSE 105)

(OCSE 112)

CIPAC MT 181

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PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHEPrincipio attivo

ENDPOINTS & METODI: Stabilità nei solventi organici

Coefficiente di ripartizione n-ottanolo/acqua

Stabilità termica

Infiammabilità:

- solidi - gas - contatto con l’acqua - proprietà piroforiche (solidi e liquidi) - temperatura di autoaccensione (liquidi e gas) - temperatura di autoaccensione relativa dei solidi

CE A.8(OCSE 107&117)

(OCSE 113)

CE A.10 CE A.11 CE A.12 CE A.13 CE A.15 CE A.16

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PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHEPrincipio attivo

ENDPOINTS & METODI:

Punto d’infiammabilità

Tensione superficiale

Viscosità

Proprietà esplosive

Proprietà ossidanti:

- solidi

- liquidi

Reattività nei confronti del materiale del contenitore

CE A.9

CE A.5 (OCSE 115)

(OCSE 114)

CE A.14

CE A.17

CE A.21

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PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE& TECNICHE

Prodotto biocida

Dati fisici, chimici e tecnici: alla base della valutazione dei rischi chimico-fisici necessaria perché un prodotto biocida possa essere autorizzato. In particolare sono contemplate:

Esplosività

Proprietà ossidanti

Infiammabilità

Stabilità all’immagazzinamento

Compatibilita’ e reattivita’ del prodotto biocida con altri prodotti

Viscosita’ cinematica e tensione superficiale

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PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE& TECNICHE

Prodotto biocida

ENDPOINTS & METODI: Aspetto

Proprietà esplosive

Proprietà ossidanti

Punto d’infiammabilità / altre indicazioni di infiammabilità o accensione spontanea

Acidità / alcalinità e valore del pH

Densità relativa:

- preparati liquidi - preparati in polvere - preparati in granuli

CE A.14

CE A.17 & A.21

CE A.9 et al.

CIPAC MT 181/CIPAC MT 75

CE A.3CIPAC MT 33CIPAC MT 159 & 169

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PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE& TECNICHE

Prodotto biocida

ENDPOINTS & METODI:

Stabilità all’immagazzinamento/ stabilità e conservabilità

Caratteristiche tecniche:

- bagnabilità

- persistenza della schiumosità

- fluidità

- capacità di versamento

- capacità di polverizzazione

CIPAC MT 46/CIPAC MT 39

CIPAC MT 53.3

CIPAC MT 47

CIPAC MT 172

CIPAC MT 148

CIPAC MT 34

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PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE& TECNICHE

Prodotto biocida

ENDPOINTS & METODI:

Compatibilità fisica e chimica con

altri prodotti per i quali si richiede

l’autorizzazione all’uso combinato

Tensione superficiale

Viscosità

Distribuzione granulometrica delle particelle

CE A.5 (OCSE 115)

(OCSE 114, CIPAC MT 22)

(OCSE 110)

GRAZIE PER L’ATTENZIONE!GRAZIE PER L’ATTENZIONE!