I II Nomenclatura - sunhope.it e Chetoni.pdf · I t II gruppo funzionale carbonilico Nomenclatura '...

I

tII gruppo funzionale carbonilicoNomenclatura

' Proprietà fisichea

I

I

I

I

I

t

T

Principali reazioniReazioni con HCNReazioni con alcoliReazioni con tioliReazioni con ammineTautomeria cheto-enolicaCondensazione aldolicaReazioni di ossidazione e riduzione

Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa

,H

sldeide chetone

Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Frof. M. De Rosa

_*_tí)\

NO,I^ENCLATURA delle otOAOf,

H-q H3

La vecchia nomenclatura (ancora in uso) è riportata in corsivo

-roc-q,o T,Pusc-g-Q..-ù_. H\prqp3139

(aldeide propionica)

gostruisce facendo seguire la

\2ee4ean@(al deide met ilpr opi oni


.f í*. J

Se il gruppo -CHO è legato a strutture

CH.,J "0/r\,\-l!-"V

l\

4

_ (:. __i-/.iL.j ^ I) | ^ -l t\

l)t-_'i. t h-LLz ClUt r-.tX

*H)


-Hj-l-c=N @-ú t-ó.-v,,--*-/

HHtlo-î-î-_-c=NH :O_F{

R*urig*g,4! q4{ iulq q * n uc. leofllajn, a rn bien te aei{oCorso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa

Pg 113ione di ur'aldeide con HCN sù psengono due

-.---.---_> (-Hrc-àHOH.

4

9=N


.rucQirrlv r\-r(

\f<- + ,C=C, :í :b:

Hb) H-è-I

H..- che nella seconda tappacqfipìre un attacco nucreofilo suuna seconda molecola di aldeide

''-++-+-.4 #= H

rl ,&'it 'b ìoH-

rJHr,tt _l' SlKi-l-._.-:î-(u:ú9.

Nef l'ultimt tappa_dSllelle_azlsne gi fgrma ur*S ,l

r*t" * c.'Jtf:ry"{*',F{"*

t{.r-

11

t

ua

n*t

..,. rj,

OH I{4-metil-4-ossi-2-pentanone

(aldolo)

o4-metil-3-pentene-2-one

A3-ossiLutenalg trans-2-butenalergfr-6-* (-ard;ìAffii""- *-ì-:-/ \ì- ----":-;- -Nello stesso- qmbiente che ho]'ortato olfa loro $ffisi -dof le F - idrossío.ldeidí e doí_ F_:idr.qsgígheî9n i, per elimínozíone

ínterno di oc:quo, s_i ottengono oldeidi g chetoni c',p-insaturi

î T ,*t *TP-"6t'. f

C. -C-C. ':L ,C:C.

tt+ T* ,cH, !'o H,q f-c-c-c + c:c.src-f-î-c\ ,c:(.H:C )f-r^,

,X '. oH-

'CHt OH-zrrJv \

.

o

(11\\_,/

trans-2-butenale .:

Per ossidozione delle oldeidi e dei chet>(

oni


cl rispetto

/,

|{.1,r

lirt.,

d( t-:-"tA"iOi ,ri ossidano ed eqidi*qa*gsqilici, menfre I'pssidazione

-G-=-.-.-

d.L.h.to"i ri p*ducesoltanto in colA@energiche (con rottulA i c-c).rst9l:*gg

ambiente basico.

CH3CH + Cu2* cftclrrl: + cu2otoH

.HH,c-\ + Asn *, . H{i +AgHzo tOH

Prof. M. De RosaCorso di Chimica e Propedeutica Biochimica

18

@ Metdg etwftr e ffi[ed:el,@'i x

Hr * òt*t. ò{lr.-n -t À,"//y .7\ t*@uuo .o

g^'o tì/"*^"-- ,

Fl'atomo di carbqnlo è ibridatb\ sp2 'FII doppio tegamd@ è polarizzatoa causa dell' elethonegatlutà dell' ossigeno


R

Risonanzafra due forme limite"ri Íbr! -_k -r'"* '--' . _arrfb- É r_rúl.!@É*


HIH+_-.+R-\ + 2 R'OH

+ 2R'oH H* -

bd)c,r,^oLa reazione dei composti carbonilici con gli alcoli, nelstechiometrico di LzZ,porta aila formazione degli

,R-\R

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c$0 -

Ill-c- oHI

HO-C* HIH- C- OHlH-C- O-HI

CH,OHfD€twstfl

-

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----+<-

H-C* frHI

H_ C_ OHIHO-C-H otlH-C-OH Illtl

ICTùOH

La forma ciclica emiacetalica deglÍ zuccheri, molto stabile,+prevale sulla-for:na aperta

Emiacetali ciclici:


11

1i.rj,.z,r'r) =:'-*-r'lli ciiry' jt"p\"i-""'^

A :'^ Pr'iìl'--.'" i'\t

Tautomeria cheto-enolica

iÍÈìitl:i;r ::

É:.ìììiir.:fi. ;o H<---.-."-{t!,t ii l- ìlrÍ.:, ll I frr'JfiR-C -CHR' +[É$;'ri;.r,ii.Li):.it,

:ctlJ l" lpR-C--C-C-ifHH.aa'no e _-7 \ ?r,,rt, tdntgrnoaaidfi non lo è

:é :ó:-11 Ill;:lR*C*CHR € R-C:CHR

*w**--,SS'n.()

liOH

IR-C:CH*RForma qpolir:a

R._C-CH'-RFcrrna chetonica

(}ò*n*è:cff-n

Ioneenolato


OHHI\,-cs.,--HH"'\ YHH0,0001%

FLa forma enolica e quella chetonica sono dette tautomere)sono isomeri di,struttura che differiscono per la posizione diun atomo di idrogeno e di un doppio legame.

FAll'equilibrio, in generale, la ch.eto-forme-e sull'enolo

\-1 -' Tautom eria cheto-enolica

toH L"II^\-C: r->HH''\ lt"''HHH

99.9999%

Acetone

---L-.<_


15

Nomenclaturaordine di precedenza dei principali gruppi funzionali in nomenclatura

cp€{oue wol vrsws

\ ;jr,ri' l. '}.j--i.-.> **,tt > -i4i-1;

Quando, per motivi di precedenzarè necessario nominare ilcarbonile come sostituente, si usa il prefisso osso- oppureoxo- ed il numero che indica la sua posizione

v( flrp00,zgco

C' ;/)I t ..,-

Cti.C@c\iiú^,{?g -R.)-)C

os'àsr:-Ò{

--


Proprietà fisiche di aldeidi e chetoni

Formula Nome F "C Solubilitàinacqua

HCHOE.-,cHocH3cH:CH0cHr(cHr)rCH0CHJ{CHJ]CHOcH;r{CH:)lCHOc6HjcHOcr,HjcH:ClloCH,COCH.cHìcocH:CHrcFITC0CH,CH?CHr(ìH_.CHTCOCHTCH,

ci,H,C0CHjcrHjC0c6Hi

FonnaldeideAcetaldeideF6-panaleButanalePentanaieÌla"'ràteBliÈàldeídeFenilacrnldeideAcefoneButanone2-PentanoneJ-PentanoneAcelofenoneBenzofbnone

- 0l .11

- l?{ îì*El 49-99 16-- 9t,5 102-- 56 128- 57 l?833 193*95 s6,l-86 79.6?8 lo2-42 102zt 20?48 30ó

Molto solubil#'4 ,::,,

Molto soiubileSolubilePoco solubilsPoco solubilePoco soiubile I

Molto solubilè.,SolubileSolubileInsolubíle


XLo toutomerizzazione di fovorito

'; HtA.F *-*t- r \

['o " :9:

_T *ft9-\*.ù :gr

-é'*F*' As,ooi'l#

€ î *fH-9-\ -Fi :Q:

forma carbonilica

:f..1ì:i,ì'

:ltÌ

Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa.roP 4 n

.p-" --fi V-y'V'rr

,

!\

hEWffiffiMFLa condensazione aldolica è la somma di due molecole dialdeide.

cFLCrrs-c'CH,"

I*A| /./+ CH-CHOlo \H \!rNaOH

-ù

._!r--:

FLa reazione globale è una combinazione di duq


l6

Principali reazioní di oldeidi e chetoni

Sile Si re*xi{xti*n*ri*e?FT#*

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R _î-oH:g: )H\,\ aldeide idrata { l

3n-H*.*s,eQ. ckl&* $:x-1t i:-i :Ji ilrr$t,-1 :,.!,.t',i !,:é",q15$l FSR" cI q'rdftO cL- ùB\+,r5$*QgEr,u:\ù Éqt G, r5r1'rt,. { T,rr,o{ \

}g,g

A---c4<

n-xhi


^ -,t'l h rt t*o-/

. r'-'. -.\ kReodone di odd[zions qtteleofi l9,f..".,.

t'-.--/

H '"'-'t ,''-t- ii ,, H H H* H,H H- ,H -,ò-rì I rl * t In-cr($ n-c(=J *-î.ó.u?*n-1-0u

br/ CbH :oH :oH

nttacco elettrofilo di un protone \aìdeide idrata\

dell'acido sull'ossigeno del carbonile. ì-.----*" t,i li:\.tf ù[C\

.....".ih, arnb,iente ocgwso ccido

La forma idrata delle aldeidi viene anche chiamata gem-diolo.

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Q--Q-aLltl

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lK'a{)n;.*''v-l\;,Ì

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Reeiione di addizione. rur.lesfilq X) L'sddízione nucleofila owíene sío sulle oldeidí

che suí chetoní.} Lo reqttívítà delle oldeidi è, in lineo di lnosEiqro,,,. superíore-g quel|q-alèi chet-oni. '#[-> Sulle oldeidí esíste un mínore impedimento- steFico oll'ottacco del nucleofilo./\Q-)Uo diverso reottívítà de[iXldetd[ e deí chefonlLo diverso regltivitg delle,iglsleadi e dei chefonl

ne i ríguordi {1|_ltgsle-ef i Ll!! W_!né c@hadollo

eslzzono


tr-zXReattività dei sruppi carbonilici

Y- !L

}{A

foCIl'riiCr-'l ,' y'ta ,. ,z crH CIrr If CH, CI{.

h {gPep-oceslPqqetre{elles.fjducq_

Ia rcatfività Cci ctptoni

L'ordine di reottivítà {9L gr_uppt_corbonit igl_ è_rlflge nzat{d -é?fiessione àiettroni'óoiaisostituenti.


liG GÍ* Ij-.1

Hu

Caóonioibridato qpa

Meccanismo 2

fuffi$ffir$ de*$,wHfetw ntlde*fÌle

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À NeucNcraru*a dei ("*,8-t IÀ t\**--/

Il nome IIIPAC si costruisce facendo seguire la desinenza

ffi -tX*}.de*arh'Àlql=dur@o//' H"C-CcH2cH3

Butanone(netifel!!9hr!999)

p//

HEc-Q.tH,CH,CH,

2-pe@oue(metilprspilclef.sse)-----=--


La catena normqlgpiù lun@io-èn@? 1919g4?re- al grgPBg*q&{Euillao

6 S 43 'l'cHsc=ccH2-llcH34Fsin-2one

-sde**talnaìx t*nztse|É#G|_<F-Jfì|lnrIir=*

il numero più


,st Î",H3C-C\-= H-N-H =--Gg: -----zEtanale metilammina

HgC-:ab\ yt_{i due,,protoni ed

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Prof. M. Dè Rosa

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^ /.^l -Ouox,7utà.îrv

Addizione di composti azotati

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Reazione con alcoli

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L'addizione nucleofila di una molecola dihlcole un deideallaformazione di uniidíacetalé o

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R-C_óRt"!gRacetale

Dalla reazione dell'emiacetale con una seconda molecola di alcolesi ottiene un acetale, con meccanismo di sostituzione nucleofila.

a*Atse

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fasi ottiene la formazione di urì

emitioacetale.

L' emitio acetale reagisce successivamente con una

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Hernitioacetale

R'SI{l--**nroil)^

R-b&\tl \-/

tioacetale

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Aldeide +

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