Isomeria e Nomenclatura

8/16/2019 Isomeria e Nomenclatura

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Universidade Estadualde Goiás

Química de CoordenaçãoAula 4

Geometria, Isomeria e Nomenclaturade Compostos de Coordenação


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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%Geometria%A partir do NC de um comple&o ' possí(el

pre(er sua )eometria, mas de *orma maisprecisa, esta pode (ariar com% e*eitos est'ricos +espaciais relacionados -s

repuls.es entre os li)antes e entre os pareseletr/nicos de (al0ncia1

*atores relacionados com a esta2ili3ação docomple&o, os uais dependem do NO5 do metal,do n6mero de el'trons d no metal e da nature3ados li)antes1

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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%!*eitos est'ricos%

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FORMA GEOMETRIA FORMA GEOMETRIA

57A75 8inear A59 :ipiramidal tri)onal

5;A;5 8inear %A54 Gan)orra ou sela outetra'drica distorcida

5≡A75 8inear %orma de T

A5= Tri)onal planar %


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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%

Geometria +Continuação%Se o tomo ou íon central tem a conD)uração de

)s no2re ou tem or2itais d completos +dEF apre(isão da )eometria pode ser *eita 2aseadaapenas na consideração dos e*eitos est'ricos1

Os n6meros de coordenação encontrados noscomple&os do 2loco d estão entre ?7, sendo osmais *reHentes 4 e 1 T0m sido encontradosn6meros maiores como , EF e E?1 !&emplo%

"eJ?7

1Nos lantanídeos e actinídeos ocorrem n6meros

de coordenação (ariando de a E?, sendo osmais *reHentes entre K e 1 N6meros decoordenação maiores como EF e E? ocorre com

íons peuenos e 2identados como o nitrato1 4


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Geometria +Continuação%Os metais para apresentarem n6meros de

coordenação maiores de(em ter uma ra3ãocar)aLraio ue possi2ilite *ortes li)aç.es metal7li)ante e ao mesmo tempo minimi3e as repuls.esli)ante7li)ante1

Assim da ele(ada ra3ão car)aLraio, as li)aç.es

metal7li)ante podem ser *ortes em decorr0nciade outros *atores tais como n6mero de el'trons d e da nature3a do li)ante1

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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%Constituição e Geometria%N6meros de Coordenação :ai&os% Compostos 2icoordenados → CuE, A)E , AuE , J)?1 Aduirem li)antes adicionais +uando em e&cesso para

*ormação de comple&os tri e tetracoordenados1 !&emplos% A)Cl

?7E, J)Me

?, CuCN +polímero de cadeia

linear, com NC;? → 7Cu7CN7Cu7CN71

NC ; 4% Podem apresentar )eometria tetra'drica ou uadrada

planar1

Para tomo ou íon central peueno ou li)antes )randes *a(orecimento de comple&os tetra'dricos1 !&emplos% :>47, Ni+CO4, n+NJ=4?

ConD)uraç.es eletr/nicas d8 e s1d7 indu3em a )eometriauadrada planar1

!&emplos% Pt+NJ=4?, PdCl4?7, Ir+COCl+PR=?

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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%Constituição e Geometria%NC;9% Comple&os com )eometria limite entre piramidal

uadrtica e 2ipiramidal tri)onal1 Pouca di*erença de ener)ia entre as

*ormas1 O Ni+CN9=7 pode se apresentar na

duas *ormas1 !m solução, com li)ante

monodentados, estes comple&os sãoaltamente u&ionais +contercer em

di*erentes *ormas → Pseudo-rotação de Berry.

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Química Inorgânica – Shriver, D. , Atkins, P. et al. – 4ª E. – Porto Alegre !"##$%


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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%Constituição e Geometria%NC;% Grande maioria dos comple&os1

!strutura sem distorç.es → arrano octa'drico re)ular +O

Podem apresentar al)umas peuenas distorç.es% istorção Tetra)onal +D4%

Mais comuns1 ? li)antes trans ao lon)o de um

ei&o1 !*eito Uan7Teller1

istorção "/m2ica +D?% ? Pares de li)antes trans, um mais

a*astado um mais prV&imo1 istorção Tri)onal% +D=d%

>aces opostas do octa'drico sea*astam1

istorção Prismtica +D=% Muito raros1

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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%ISOM!"IA%>Vrmula Molecular não ' suDciente para

identiDcar um composto, sem am2i)uidade W Jisomeria% Isomeria de 8i)ação%

Xm li)ante pode se li)ar atra('s dedi*erentes tomos1

!&1% Co+NO?+NJ=9? Is/mero(ermelo +li)ação nitrito e is/meroamarelo +li)ação nitro1

Química Inorgânica – Shriver, D. , Atkins, P. etal. – 4ª E. – Porto Alegre !"##$%

Isomeria de Ioni3ação% Xm li)ante e um contra7íon trocam de lu)ar em um composto1 !&1% Pt+NJ=4Cl?:r? e Pt+NJ=4:r?Cl? Se os sais comple&os são sol6(eis a di*erenciação pode se *a3er

atra('s da identiDcação do íon li(re em solução +:r 7 ou Cl7 no e&emplo

anterior19


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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%ISOM!"IA +cont1%

Isomeria de Jidratação% Parecido com Isomeria de Ioni3ação, mas ocorre uando um dos li)antes ' a

)ua1 !&1% Composto com *Vrmula molecular CrCl=1J?O W = is/meros di*erentes%

Cr+J?OCl= → @IO8!TA Cr+J?O9ClCl?1J?O → @!"! PY8IO Cr+J?O4Cl?Cl1?J?O → @!"! !SCX"O

Isomeria de Coordenação% Zons comple&os di*erentes a partir de uma mesma *Vrmula molecular1 !&1% A *Vrmula molecular Cr+CN=1Co+CN=1NJ= pode representar os comple&os%

Co+NJ=Cr+CN ou Cr+NJ=Co+CN

!m um primeiro momento ' necessrio deDnir7se uais

li)antes se li)am com uais metais e atra('s de uaistomos doadores +ISOM!"IA !ST"XTX"A8, para entãoconsiderar7se as di(ersas possi2ilidades de arranostridimensionais, ue podem resultar em isomeria)eom'trica e isomeria Vtica +!ST!"!OISOM!"IA1

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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%ISOM!"IA +cont1%Comple&os Quadrado Planares% Os 6nicos is/meros simples dos compostos uadrado

planares são os is/meros cis e trans1

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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%ISOM!"IA +cont1% Comple&os Tetra'dricos% Os 6nicos is/meros simples dos comple&os tetra'dricos são os

is/meros Vticos1

Comple&os :ipiramidais Tri)onais e PiramidaisQuadrados%

Pela intercon(ersão possí(el entre as *ormas, di37seue eles não são estereouímicamente rí)idos Wmesmo ue se *ormem is/meros eles não sãosepar(eis1

? Sítios uimicamente distintos% A&ial +a e euatorial +e W 2ipirBmide tri)onal[ A&ial +a e 2asal +2 W piramidal uadrtico1

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Química Inorgânica –Shriver, D. , Atkins, P.

et al. – 4ª E. – Porto

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et al. – 4ª E. – Porto Alegre !"##$%


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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%ISOM!"IA +cont1%Comple&os Octa'dricos% Isomeria Geom'trica%

MA e MA9:% Não apresentam is/meros1

MA4:?% Is/meros cis e trans%

MA=:=% Is/meros mer +meridianal e fac +*acial%

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Shriver, D. , Atkins, P.


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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%ISOM!"IA +cont1%Comple&os Octa'dricos% Isomeria Geom'trica%

MA?:?C?% 9 is/meros )eom'tricos di*erentes Xm com todos os li)antes trans +9K1 Tr0s com um par trans e os outros dois cis +9,9,F1

Xm +enantiom'rico com todos os li)antes cis +E1

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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%ISOM!"IA +cont1%Comple&os Octa'dricos% Isomeria \tica%

@rias possi2ilidades de arrano para isomeria Vtica, independente deli)antes mono ou polidentados1

Comple&os do tipo MA?:?C?%

Comple&os do tipo Mn+acac=%

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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%ISOM!"IA +cont1% Comple&os Octa'dricos% Isomeria \tica%

Comple&os do tipo CoCl?+en?%

Produto da reação do cloreto de co2alto +III com a etilenodiamina, na ra3ão molarde E%?1 Produto 66 +íon cis7dicloro2is+etilenodiaminoco2alto +III ' (ioleta o produto 67 +íon trans7

dicloro2is+etilenodiaminoco2alto +III ' (erde1

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et al. – 4ª E. – Porto Alegre !"##$%


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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%ISOM!"IA +cont1%Comple&os Octa'dricos% Isomeria \tica%

ConD)uração a2soluta de um comple&o octa'drico uiral% @ista ao lon)o de um ei&o de rotação ternrio de um octa'dro

re)ular e o2ser(ando7se a direção de rotação da 'lice *ormadapelos li)antes

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Configurações Absolutas dos complexosM(L-L)3. Usa-se (delta) para indicar arotaço no sentido !or"rio da !#lice e(lambda) para indicar a rotaço no sentidoanti-!or"rio.




Alegre !"##$%


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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%Nature3a el'trica das esp'cies coordenadas%AXTOS% !sp'cie coordenada apresenta car)a el'trica nula%!&% Co+NJ==Cl=, Cl=:NJ=, >e+CO9

SAIS COMP8!5OS OX ZONS COMP8!5OS% !sp'cie coordenada apresenta car)a ne)ati(a ou

positi(a%!&% Co+NJ=Cl= , ] ?PtCl, Cr+NJ=CuCl9,

Cr+J?O= , Pt+CN4?7

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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%• "e)ras de Nomenclatura%

E1 O Bnion ' desi)nado em primeiro lu)ar+apesar de ser escrito - direita do ction,depois o ction precedido da preposição de.

?1 Ao se escre(er a *Vrmula do comple&o, osli)antes são escritos na ordem% ani/nicos,neutros +moleculares e cati/nicos1 Se ou(er

mais de um li)ante de mesma nature3a,esses são colocados em ordem al*a2'tica1

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• "e)ras de Nomenclatura%=1 Ao se denominar os comple&os, os li)antes são

citados em primeiro lu)ar em ordem al*a2'tica,

se)uidos do tomo central com o NO5 emal)arismo romano entre par0nteses141 Se ou(erem li)antes de mesma nature3a, usam7

se os preD&os num'ricos di, tri, tetra, etc1 paraindicar o n6mero desses li)antes1 Se o li)ante

ti(er em sua estrutura preD&os num'ricos+li)antes or)Bnicos usam7se, para se e(itaram2i)Hidades, os preD&os bis, tris, tetrakis, pentakis, etc1 e o nome dos li)antes entrepar0nteses1

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• "e)ras de Nomenclatura%91 Os li)antes terminados em eto, ito ou io

mudarão a terminação para o e os terminados emato não so*rerão alteração1

!&ceção% Jidreto +J7 não so*re alteração1 Tam2'mse usa idro1

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$on Ligante

Cl- clor eto Clor o

O2- óxido Oxo

OH- hidróxido Hidroxo

SO42- sulf ato Sulf ato

NO3- nir ato Nir ato


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• "e)ras de Nomenclatura%1 Os li)antes moleculares mant'm os seus respecti(os

nomes1 !&ceç.es% Y)ua +auo, Am/nia +amin,MonV&ido de car2ono +car2onil1

K1!m comple&os polinucleares uando o li)ante atuarentre dois centros de coordenação, ele ' precedidoda letra µ (mu) separada por í*ens repetida antes donome de cada li)ante di*erente atuando como ponte1Quando a simetria do comple&o permitir pode7seusar um nome simpliDcado indicando o nome doli)ante atuando como ponte precedida de µ se)uidodo n6mero de li)antes e de tomos ou íons centraiscom os seus respecti(os preD&os num'ricos1

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"e)ras de Nomenclatura%!&emplo do item K%

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>Vrmulas Nomes

+CO9Cr7J7Cr+CO

97

µ7idro72is+pentacar2onilcromato+F

di7µ7idro&o72istetrauo*erro+II

µ7amido7µ7pero&o7

2istetraminco2alto+III


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"e)ras de Nomenclatura%1 Se o comple&o *or ani/nico, a terminação

' ato se)uida do NO5 do tomo centralem al)arismo romano e entre par0nteses1

Nesse caso, o termo íon antes do nomedo comple&o ' desnecessrio, ue osuD&o ato indica ue o mesmo ' umBnion1

1 No caso do li)ante am2identado, indica7se

ual o tomo por meio do ual ocorre ali)ação, se ou(er necessidade usa7setam2'm a nomenclatura alternati(aa2ai&o%

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M ← O! nitro M ← "# tiocianato

M ← OO nitrito M ← #"isotiocianato


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• "e)ras de Nomenclatura%EF1 O o&i)0nio +O? atuando como li)ante

cama7se dioxigênio, o nitro)0nioatuando como li)ante cama7se

dinitrogênio1• Nomenclatura dos principais li)antes%E1 ^nions terminados em eto%

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!sp'cies Nome do íon Nome do li)ante

>7 >luoreto >luoro

Cl7

Cloreto Cloro:r7 :rometo :romo

I7 Iodeto Iodo

CN7 Cianeto Ciano

NJ?7 Amideto Amido


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?1 ^nions terminados em ido%

=1 ^nions terminados em ato%

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OJ7 JidrV&ido Jidro&o

O?7 \&ido O&o

O??7 PerV&ido Pero&o


CO32- Carbonato Carbonato

NO3- Nitrato Nitrato

SO42- Sulfato SulfatoC2O4

2- Oxalato Oxalato

CH3COO- Acetato Acetato

CH3COCHCOCH-3 Acetilacetonato Acetilacetonato (ACAC)


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COMPOSTOS ! COO"!NA#$O%41 "adicais deri(ados de idrocar2onetos%

Manutenção do nome do radical1

91 8i)antes moleculares terminados em a%

Su2stituição do a por o%

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!sp'cies Nome do radical Nome do li)ante

CH3 Metil Metil (Me)

C2H5 Etil Etil (Et)

C6H5 Fenil Fenil (! ou ∅)

C5H5 Ciclo"enta#ienil Ciclo"enta#ienil (C")

E$"%cie$ No&e #a &ol%cula No&e #o li'ante

C5H5 N iri#ina iri#ino ()C*H+ N2 ,i"iri#ina ,i"iri#ino (,i")

C2H+ N2 Etileno#ia&ina Etileno#ia&ino (En)

P+CJ9= Tri*enil*osDna Tri*enil*osDno +PP= ou

P∅=


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1 8i)antes com nomes especíDcos%

_ Nas *ormulas, esses li)antes de(em ser escritos entre par0nteses1

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!sp'cies Nome da esp'cie Nome do li)ante

H2O 'ua a.uo

NH3 A&/nia A&ino ou A&in

CO Mon0xi#o #e carbono Carbonil

NO Mon0xi#o #e nitro'1nio Nitro$ilO2 () Oxi'1nio (&olecular) ,ioxi'1nio

N2 () Nitro'1nio (&olecular) ,initro'1nio

H- Hi#reto Hi#ro ou Hi#reto


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"e)ras de Nomenclatura% !5!MP8OS%

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!"#$NH3%2&' (i)*in+r))$,% !n$CO%5&

- ./n)c)ronil*)n#)n)o$-,%

!Co$NH3%6&3' H/x)*inco)lo$,,,% !/$SCN%6&

3- H/x)ioci)n)of/rr)o$,,,%

!n$CO%6&' H/x)c)ronil*)n#)ns$,% cis-!.$NH3%2Cl2&

'2cis-di)*in)dicloro+l)in)$,,%

!Ni$CO%4& /r)c)ronilniu/l$0% !Co$NH3%6&Cl3 Clor/o d/ h/x)*inoco)lo

Co+NJ=Co>Je&auoroco2altato+III de

e&aminco2alto+III2!.Cl6&

H/x)cloro+l)in)o$,% d/+ossio

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