Chimica  Organica  –  Aldeidi  Chetoni    1)  Assegnare  il  corretto  nome  IUPAC  alle  seguenti  molecole:  

 

     2)  Quali  alcoli  si  ottengono  dalla  riduzione  dei  seguenti  composti  con  sodio  boroidruro  (NaBH4)?       a.    2-­‐metilpropanale       c.    4-­‐tert-­‐butilcicloesanone       b.    cicloesanone       d.    acetofenone       Soluzione  3a:    

     3)  Quali  sono  i  prodotti  delle  seguenti  reazioni?  (si  consideri  la  catalisi  acida)       a.    ciclopentanone  +  etilammina         e.    acetofenone  +  dietilimmina  

b.    ciclopentanone  +  dietilammina         f.    acetofenone  +  cicloesilammina  c.  propanale  +  metilammina       g.  butanone  +  cicloesilammina  d.  propanale  +  N-­‐metilpropanammina     h.  butanone  +  propilammina  Soluzione  4a:  

 Soluzione  4d:  

   

         

4)  Scrivere  il  meccanismo  per  le  seguenti  reazioni:  a.    Formazione  dell’immina  dalla  reazione,  catalizzata  da  un  acido,  del  cicloesanone  con  un’ammina  primaria.  b.    Formazione  di  un’enammina  dalla  reazione,  catalizzata  da  un  acido,  del  cicloesanone  con  un’ammina  secondaria.  c)  Formazione  dell’enammina  dalla  reazione,  catalizzata  da  un  acido,  del  pentanone  e  dietilammina  d)  Formazione  dell’immina  dalla  reazione,  catalizzata  da  un  acido,  del  2-­‐pentanone  e  etilammina.      Soluzione  5a:    

    Soluzione  5b:  

               

 5)  Scrivere  il  meccanismo  per  le  seguenti  reazioni:  a.    Idrolisi  catalizzata  da  acidi  di  un  immina  a  composto  carbonilico  e  ammina  primaria.  b.    Idrolisi  catalizzata  da  acidi  di  un’enammina  a  composto  carbonilico  e  ammina  secondaria.      (suggerimento:  considerare  la  reazione  inversa  scritta  nell’esercizio  5)          6)  Scrivere  il  prodotto  della  reazione  di  idratazione,  catalizzata  da  acidi  dei  seguenti  composti:     a)  tricloroacetaldeide       b)  propanale    c)  acetone   d)  dietilchetone   e)  formaldeide     soluzione  7a:    

       7)  Quali  delle  seguenti  molecole  è    

 a.    emiacetale?          b.    acetale?     c.    idrato?  

                 8)  Mostrare  il  meccanismo  della  reazione  di  idratazione  dei  seguenti  composti:  

a)  propanale    b)  acetone   c)  dietilchetone     Suggerimento:  

             

 10)  Mostrare  il  meccanismo  della  formazione  dell’acetale  nelle  seguenti  reazioni:     a)  acetone  +  eccesso  di  metanolo  in  presenza  di  un  catalizzatore  acido     b)  propanale  +  eccesso  di  etanolo  in  presenza  di  un  catalizzatore  acido     c)  cicloesanone  +  eccesso  di  isopropanolo  in  presenza  di  un  catalizzatore  acido     d)  cicloesanone  +  eccesso  di  1,3-­‐propandiolo  in  presenza  di  un  catalizzatore  acido    Suggerimento:  

   

       11)  Perché  gli  acetali  vengono  idrolizzati  ad  aldeidi  e  chetoni  in  soluzione  acquosa  acida,  ma  sono  stabili  in  soluzione  basica?    Soluzione:  Il  modo  migliore  di  affrontare  questo  problema  è  di  scrivere  il  meccanismo  che  descrive  la  reazione  di  idrolisi.  Dopo  aver  scritto  il  meccanismo,  la  risposta  è  palese.  In  ambiente  acido,  l’acido  protona  un  ossigeno  dell’acetale,  questo  crea  una  base  debole  (CH3OH)  che  può  essere  eliminata.  Quando  il  gruppo  è  eliminato,  l’acqua  attacca  l’intermedio  reattivo,  e  si  riottiene  il  chetone  (o  l’aldeide).  

     In  soluzione  basica,  il  gruppo  CH3O  dell’acetale  non  può  essere  protonato,  quindi,  dovrebbe  essere  eliminato  lo  ione  CH3O−  molto  basico  per  riformare  il  chetone  (o  l’aldeide)  e  lo  stato  di  transizione  della  reazione  di  eliminazione  sarebbe  molto  instabile,  in  quanto  avrebbe  una  carica  positiva.