AnalisiQualitativa_orioli(cap.12)1 ANIONI/7: IODATI (IO 3 - )

analisiQualitativa_orioli(cap.12) 1

ANIONI/7: ANIONI/7: IODATI (IOIODATI (IO33

--))


IO3- + 6H+ + 5I- 3I2 + 3H2O

(Giallo arancio)

Procedimento:Alla soluzione acquosa acidificata con HCl (alcune gocce), aggiungere una punta di spatola di KI.La formazione di IODIO è evidenziabile dalla formazione di una colorazione giallo-bruna

In laboratorio…In laboratorio…

Iodati: reazione di dismutazioneIodati: reazione di dismutazione


Alla soluzione acquosa acidificata con HNO3 (alcune gocce),

aggiungere alcune gocce di AgNO3.

Si ha la formazione di un precipitato bianco caseoso di AgIOAgIO33

solubile in NH3 diluita (attenzione Cloruri!)

Alla soluzione acquosa si aggiungono alcune gocce di BaCl2.

Si ha la formazione di Ba(IOBa(IO33))22 con comparsa di colorazione

GIALLA (poco solubile in HCl 2N, solubile in HCl 6N).

Iodati: reazione con AgNOIodati: reazione con AgNO33

Iodati: reazione con Iodati: reazione con BaClBaCl22


ANIONI/8: ANIONI/8: FOSFATI FOSFATI

((HH22POPO44--; HPO; HPO44

2-2-; PO; PO443-3-))


POPO443-3- + 12MoO + 12MoO44

2-2- + 24H + 24H++ + 3NH + 3NH44++ (NH (NH33))33POPO4412MoO12MoO33 + +

12H12H22OO

GIALLO GIALLO (ammonio fosfo molibdato)(ammonio fosfo molibdato)

Fosfati: reazione con molibdato d’ammonioFosfati: reazione con molibdato d’ammonio



Alla soluzione acquosa acidificata con HNO3 dil (alcune

gocce), aggiungere 2 volumi di molibdato d’ammonio.

Scaldare su bagnomaria per qualche minuto*

in presenza di fosfati si ha per raffreddamento una colorazione o un precipitato giallo di ammonio fosfomolibdato

* per facilitare la formazione del precipitato è conveniente sfregare le pareti interne della provetta con una bacchetta di vetro


Come distinguere le tre forme di fosfatoCome distinguere le tre forme di fosfato (H(H22POPO44--; HPO; HPO44

2-2-; PO; PO443-3-)?)?

H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- Ka1 = 7.5 x 10-3

H2PO4- + H2O H3O+ + HPO4

-2 Ka2 = 6.2 x 10-8

HPO4- + H2O H3O+ + PO4

-3 Ka3 = 3.6 x 10-13

Calcoliamo il pH di idrolisi di ciascuno dei 3 saliCalcoliamo il pH di idrolisi di ciascuno dei 3 sali

Acido triproticoAcido triprotico


NaHNaH22POPO4 4 Na Na++ + H + H22POPO44--

[1] H2PO4- + H2O OH- + H3PO4

K = Kw / Ka1 = 0.13 x 10-11

[2] H2PO4- + H2O HH33OO++ + HPO4

-2 Ka2 = 6.2 x 10-8

Fosfato monobasicopH della sol.acquosa 4-6

NaNa++: non dà idrolisi: non dà idrolisi

Confronto delle due costanti:Confronto delle due costanti:Prevale la seconda reazionePrevale la seconda reazione


NaNa22HPOHPO4 4 2Na 2Na++ + HPO + HPO44-2-2

[1] HPO42- + H2O OHOH-- + H2PO4

- K = Kw / Ka2 = 0.16 x 10-6

[2] HPO4-2 + H2O H3O+ + PO4

-3 Ka3 = 3.6 x 10-13

NaNa33POPO4 4 3Na 3Na++ + PO + PO4 4 3-3-

[1] PO43- + H2O OHOH-- + HPO4

2- K = Kw / Ka3 = 0.277 x 10-1

Fosfato bibasicopH della sol.acquosa 8-10

Fosfato tribasicopH della sol.acquosa >10


Alla soluzione acquosa a pH neutro o debolmente alcalino (pH < 9; se necessario neutralizzare con acetato di sodio), aggiungere

un volume di AgNO3

PO4 3- + Ag+ Ag3PO4

Ag3PO4 + 6NH3 3[Ag(NH3)2]+ + PO43-

Ag3PO4 + 2H+ H2PO4- + 3Ag+

In laboratorio…In laboratorio…Fosfati: reazione con AgNOFosfati: reazione con AgNO33

giallo, solubile in NHgiallo, solubile in NH33 dil. e in HNO dil. e in HNO33 dil. dil.


Ad 1ml di soluzione acquosa aggiungere 0.5ml di MISCELA

MAGNESIACA (MgCl2; NH4Cl; NH3). Si ha la formazione di un

precipitato bianco cristallino di fosfato di magnesio e ammonio

PO4 3- + Mg+2 + NH4

+ + 6H2O MgNH4PO46H2O


Fosfati: reazione con miscela magnesiacaFosfati: reazione con miscela magnesiaca


ANIONI/9: ANIONI/9: BORATI BORATI (BO(BO33

3-3-))


HBOHBO22 acido metaborico acido metaborico

HH33BOBO33 acido (orto)borico acido (orto)borico

HH22BB44OO77 acido tetraborico acido tetraborico

In equilibrio in HIn equilibrio in H22O a concentrazioni variabili O a concentrazioni variabili a seconda del pH della soluzionea seconda del pH della soluzione

In FU: acido borico In FU: acido borico HH33BOBO33

borace (tetraborato di sodio) borace (tetraborato di sodio) NaNa22BB22OO77


BOBO333- 3- + 3H+ 3H++ H H33BOBO33

BB44OO772- 2- + 2H+ 2H++ + 5H + 5H22O 4HO 4H33BOBO33

BOBO22- - + H+ H++ + H + H22O HO H33BOBO33

In ambiente acido, l’acido borico reagisce con alcoli In ambiente acido, l’acido borico reagisce con alcoli (CH(CH33OH) con formazione di BORATI ALCHILICI OH) con formazione di BORATI ALCHILICI (corrispondente estere metilico (corrispondente estere metilico borato di metile) volatili borato di metile) volatili

3CH3CH33OH + HOH + H33BOBO3 3 (CH(CH33)BO)BO33 + 3H + 3H22OO

(CH(CH33)BO)BO3 3 + 9O+ 9O2 2 6CO 6CO22 + 9H + 9H22O + BO + B22OO3 3 anidride dell’acido anidride dell’acido boricoborico


Procedimento:Procedimento:1. In capsula trattare 1 punta di spatola di sostanza con 1. In capsula trattare 1 punta di spatola di sostanza con 1ml di H1ml di H22SOSO4 4 concconc (ATTENZIONE!) (ATTENZIONE!); agitare, aggiungere ; agitare, aggiungere 2ml di metanolo 2ml di metanolo

2. Dar fuoco alla miscela, avvicinando cautamente2. Dar fuoco alla miscela, avvicinando cautamente (ATTENZIONE!) (ATTENZIONE!) la fiamma ai bordi della capsula la fiamma ai bordi della capsula FIAMMA VERDE (PRESENZA DI BORATI) FIAMMA VERDE (PRESENZA DI BORATI)

3. Spegnere la fiamma, coprendo con il vetro d’orologio 3. Spegnere la fiamma, coprendo con il vetro d’orologio (maneggiandolo con la pinza di legno) e successivamente (maneggiandolo con la pinza di legno) e successivamente immergere la capsula in un beaker pieno d’acquaimmergere la capsula in un beaker pieno d’acqua



IMPORTANTEIMPORTANTE

1)1) Prima di dar fuoco alla capsula, assicurarsi di Prima di dar fuoco alla capsula, assicurarsi di aver allontanato aver allontanato la bottiglia di metanolo la bottiglia di metanolo (INFIAMMABILE!)(INFIAMMABILE!)

2)2) MAIMAI aggiungere metanolo aggiungere metanolo DOPODOPO aver acceso aver acceso la fiamma!la fiamma!


ANIONI/10: ANIONI/10: ACETATI ACETATI (CH(CH33COOCOO--))


Procedimento:Procedimento:Trattare una punta di spatola di sostanza con un uguale Trattare una punta di spatola di sostanza con un uguale quantità di KHSOquantità di KHSO44 . .

Si umetta con una goccia di acqua e si mescola bene la Si umetta con una goccia di acqua e si mescola bene la miscela di polveri.miscela di polveri.

In presenza di In presenza di CHCH33COOCOO- - si apprezza un caratteristico odore si apprezza un caratteristico odore pungente di aceto (pungente di aceto (acido aceticoacido acetico))

CHCH33COOCOO- - + H+ H+ + CH CH33COOHCOOH



ANIONI/11: ANIONI/11: FLUORURI FLUORURI (F(F--))


I Sali di zirconio formano con alizarina delle I Sali di zirconio formano con alizarina delle colorazionicolorazioni

InterferenzeInterferenze::Tutti gli anioni che formano complessi con Zr Tutti gli anioni che formano complessi con Zr (SO(SO44

2-2-; S; S22OO332-2-; PO; PO44

33- , …)- , …)

Procedimento:Procedimento:1)1) Miscelare parti uguali di una soluzione di alizarina e Miscelare parti uguali di una soluzione di alizarina e

zirconio cloruro. Si ottiene una colorazione ROSSO-zirconio cloruro. Si ottiene una colorazione ROSSO-VIOLAVIOLA

2)2) Aggiungere poi alcune gocce di una soluzione Aggiungere poi alcune gocce di una soluzione acquosa della sostanzaacquosa della sostanza

3)3) In presenza di FLUORURI si ha decolorazione della In presenza di FLUORURI si ha decolorazione della soluzione a giallo chiaro per formazione del soluzione a giallo chiaro per formazione del complessocomplesso

[ZrF[ZrF66--] esafluoro zirconato] esafluoro zirconato

rosso –violarosso –viola


2) Aggiungere circa 1 ml di H2) Aggiungere circa 1 ml di H22O ad una punta di spatola di O ad una punta di spatola di sostanza, poisostanza, poi

0.5 ml di una soluzione acquosa di CaCl0.5 ml di una soluzione acquosa di CaCl22

Si ha la formazione di un precipitato Si ha la formazione di un precipitato BIANCO (CaFBIANCO (CaF22),), solubile per aggiunta di FeClsolubile per aggiunta di FeCl33

2F2F-- + Ca + Ca2+2+ CaF CaF22

Fluoruri: reazione con CaClFluoruri: reazione con CaCl22

AnalisiQualitativa_orioli(cap.12)1 ANIONI/7: IODATI (IO 3 - )

Documents

Transcript of AnalisiQualitativa_orioli(cap.12)1 ANIONI/7: IODATI (IO 3 - )