Metodi Gravimetrici di Analisi -...
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Metodi Gravimetrici di Analisi • Metodi di analisi basa- sulla misura della massa di un composto puro con il quale l’analita è in relazione stechiometrica nota – Precipitazione gravimetrica L’analita viene separato dal campione per precipitazione in seguito a reazione con un precipitante, trasformato in un composto a stechiometria nota e pesato – Titolazione gravimetrica La concentrazione dell’analita viene derivato dalla misura della massa di un reagente a concentrazione nota necessaria a reagire completamente con l’analita – Ele@rogravimetria L’analita viene separato per deposizione su di un ele@rodo ad opera della corrente ele@rica
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MetodiGravimetricidiAnalisi
• Metodidianalisibasa-sullamisuradellamassadiuncompostopuroconilqualel’analitaèinrelazionestechiometricanota
– PrecipitazionegravimetricaL’analitavieneseparatodalcampioneperprecipitazioneinseguitoareazioneconunprecipitante,trasformatoinuncompostoastechiometrianotaepesato
– TitolazionegravimetricaLaconcentrazionedell’analitavienederivatodallamisuradellamassadiunreagenteaconcentrazionenotanecessariaareagirecompletamenteconl’analita
– Ele@rogravimetriaL’analitavieneseparatoperdeposizionesudiunele@rodoadoperadellacorrenteele@rica
PrecipitazioneGravimetrica
• Metodoanali-cochesicomponedeiseguen-stadi:– Trasformazionedell’analitainunsalepocosolubile– Filtrazionedelprecipitato– Lavaggiodalleimpurità– Trasformazionedelprecipitato,tramiteriscaldamento,inuncompostoastechiometrianota
– Pesata
• Unprecipitantegravimetricodeve:– Formareuncompostopocosolubileconl’analita– EsserespecificooperlomenoseleFvoneiconfron-dell’analita
– Reagirequan-ta-vamenteevelocementeconl’analita
• Ilprecipitatodeveessere:– Facilmentefiltrabile– Esentedacontaminan-ocomunquefacilmenteseparabiledaessi
– Estremamentepocosolubile– NonreaFvoneiconfron-dell’ambiente– Dicomposizionenotainseguitoariscaldamentoocalcinazione
• Iprecipita-u-liingravimetriapossonoessere:– Precipita-cristallini– Precipita-colloidali
PrecipitazioneGravimetrica
Precipita5Cristallini
• Cos-tui-dapar-celledigrandidimensioni(ordinedei10-2-10-1cm)
• Molecoleorganizzateinstru@ureordinateeripe-bili
• Par-cellequasitotalmenteesen-dacontaminazioneechesidepositanospontaneamente
• Par-cellefacilmentefiltrabili
Precipita5Colloidali
• Cos-tui-dapar-celledipiccolissimedimensioninonpercepibiliadocchionudo(ordinedai10-7ai10-4cm)
• Nessunatendenzaallaprecipitazionespontanea,formanosospensionicolsolventede@esospensionicolloidali
• Difficilmentepercepibili:talvoltal’unicacara@eris-cachedis-ngueunasospensionecolloidaledaunasoluzionechiaraèlatendenzadelleprimeadisperderelalucevisibile(effe2oTyndall)
• Difficilmentefiltrabili
• Graviproblemidicontaminazioneperinglobamentoeadsorbimentodisostanzeestranee
Sovrassaturazione• Unasoluzionesidefiniscesovrassaturaquandocon-eneuna
concentrazionedisolutosuperioreallasuasolubilità.• Unasoluzionesovrassaturaèinstabile• Lasovrassaturazioneèeliminatacoltempoperprecipitazione
delsoluto
• Lagrandezzadellepar-cellediunprecipitatodipendedamoltevariabili(concentrazionedeisolu-,velocitàconcuiques-vengonoaconta@o,temperatura)chesonotuFracchiusiinunaunicagrandezzasperimentalede@asovrassaturazionerela8va,definitacome:
conQ=conc.istantaneadelsoluto S=solubilitàdelsoluto
SSQlrSovrassatu −
=.Re.
MeccanismodiPrecipitazione
• FaseI:Nucleazionefaseincuipochiioniomolecolesiaggreganotraloroperformareunsolidostabile.Spessoipriminucleisiformanoperadsorbimentosupar-celledicontaminan-sospesi
• FaseII:Accrescimentofaseincuisuipriminucleidisolidostabilesidepositanoaltrepar-celledisolutochevannoadaccrescerneledimensioni.
Leduefasipossonoesserecompe88ve:ladimensione
dellepar-celledelprecipitatosaràtantopiùgrandequantopiùl’accrescimentodomineràsullanucleazione.Viceversaselanucleazioneèlafasepredominantelepar-celleprecipiterannoprimadiessersiaccresciute.
DipendenzadallaSovrassaturazione
• Selasovrassaturazioneèmoltoelevatasiformanotan-ssiminucleidiprecipitazione;lasoluzionerisultatalmenteinstabilechelepar-celleprecipiterannosenzaessersiaccresciute(nucleazioneprevalesuaccrescimento)
• Selasovrassaturazioneèbassaipriminucleidiprecipitazionesarannopochielasoluzionesimanterràstabileperiltemponecessarioafaraccresceretalinuclei,finoaprecipitazionedipar-cellestabiliedigrossadimensione(accrescimentoprevalesunucleazione)
ControllodelleDimensioniPar5cellari
Controllandolasovrassaturazionerela-vadellasoluzionesicontrollaladimensionedellepar-cellediprecipitato.Sipuòquindi:• AumentarelasolubilitàS– Lavorandoadelevatetemperature– scegliendounreaFvocheformiunprecipitatoconunKpsnontroppobasso
– ControllandoilpHperqueiSalilacuisolubilitàdipendedalpH
• DiminuirelaconcentrazioneistantaneaQ– U-lizzandosoluzionidiluitediagenteprecipitante– Aggiungendoilprecipitantegradualmenteeso@omescolamento
PrecipitazionediColloidi:DefinizioniSidefiniscesuperficiespecificalasuperficiedisolutoperunitàdi
peso.Icolloidi,comeisolidiporosi,sonocara@erizza-dall’avereunaelevatasuperficiespecifica.
Sidefinisceadsorbimentoilprocessoperilqualeunasostanza
vienetra@enutasullasuperficiediunsolido.Latendenzaasubireadsorbimentodipendedallasuperficiespecificadelsolidostesso
Lesospensionicolloidalinonsiaggreganoenonprecipitano
spontaneamente.Questastabilitàèdovutaalfa@ochelepar8cellecolloidaliinsoluzioneadsorbonogliioniineccessodellasoluzioneesipresentanol’unoall’altrocomecarichedellostessosegno.
Lacaricasudiunapar-cellacolloidaleinun’analisigravimetricaè
determinatadalloionestru2uraleineccessopoichéleforzechegovernanol’adsorbimentosonolestesseforzeele@rosta-checheregolanol’accrescimento.
PrecipitazionediColloidi:Doppiostrato
Unapar-cellacolloidaleècircondatadaundoppiostratoele,ricocos-tuitodaunostratoprimariodiadsorbimentoedunostatosecondarioodicontro-ioni
• Sidefiniscecoagulazionediunprecipitatocolloidaleilprocessonelqualelepar-cellesuperanolerepulsioniele@rosta-cheesiaggreganoinunamassaamorfaefiltrabilecheprecipita
• Lacoagulazionepuòessereprovocatada:– Periododiriscaldamentoperaumentarelasolubilitàdegliioniadsorbi-neldoppiostratoele@rico
– Energicomescolamentocheaumentalaprobabilitàdiur-par-cellari
– Aggiuntadiunopportunocompostoionicochesiacapacediridurrelospessoredeldoppiostrato,favorendol’avvicinamentodellepar-cellecolloidali.
PrecipitazionediColloidi:Coagulazione
• Sidefiniscepep8zzazioneilprocessoincuiuncolloidecoagulatoritornaalsuostatodisperso
• Lapep-zzazionesiorigina:inseguitoallavaggioinacquapuradelprecipitatodalleimpurezze:illavaggiorimuovel’ele@rolitaresponsabiledellaprecipitazione,lospessoredeldoppiostratotornaadaumentare,leforzeele@rosta-chespingonoallarepulsionetralepar-celle,chetornanoadisperdersinellasoluzione
• Lapep-zzazionesievita:lavandoilcoagulatoconunasoluzionedell’[email protected]’ele@rolitadeveesserevola-le,cosìchespariràalmomentodell’essiccamento.
PrecipitazionediColloidi:Pep5zzazione
• Sidefiniscediges8oneilprocessoincuiunprecipitatovieneriscaldatopertempirela-vamentelunghinellasoluzionedipartenza(acquemadri)
• Ladiges-oneserve:
– Adinstaurareequilibridirisolubilizzazioneeriprecipitazionedelsolido,conformazionedipar-cellepiùgrandi
– Adeliminarel’acquadebolmentelegatasullasuperficiedelprecipitatofacilitandolasuaaggregazione
– Adespellereleimpurezzeinglobateoadsorbitesulprecipitatoperrisolubilizzazione(punto1)
• Ladiges-onesiapplicasiaaprecipita-colloidaliche
cristallinipermigliorarelaqualitàdelprecipitatostessoelasuafiltrabilità
PrecipitazionediColloidi:Diges5one
PrecipitazionediCristalli
• Sebbeneiprecipita-cristalliniabbianogiàlecara@eris-chediunbuonprecipitatosipuòaccrescereledimensionideicristalliemigliorarnelaqualità:
– MinimizzandoQu-lizzandosoluzionidiluite,aggiuntelenteeso@ointensomescolamento
– AumentandoSLavorandoadelevateTocontrollandoilpH
– So@oponendoilprecipitatoadiges-oneaconta@oacaldoconleacquemadriicristallisiaccresconoesiliberanodelleimpurezze
– So@oponendoilprecipitatofiltratoaricristallizzazioneilprecipitatovieneridiscioltoinunaparteminimadisolventeacaldopereliminareleimpurezzeefavorireunaprecipitazionelentadelsolutopuro
ContaminazionedeiPrecipita5• DoppiaPrecipitazionemeccanismodicontaminazionedovutaalfa@ochedurantel’aggiuntadelreagenteprecipitantesiraggiungeilvaloremassimoconsen-todalKpsdiqualchealtroionepresenteinsoluzione,cheprecipitacomesalepocosolubileinsiemealsaledell’analita
• Coprecipitazionemeccanismodicontaminazionedovutaalfa@ochecompos-normalmentesolubiliinsoluzionevengonomeccanicamentetrascina-fuoridallasoluzionedalprecipitato.Questoèilmeccanismodicontaminazioneprevalenteingravimetria.
• Postprecipitazionemeccanismodicontaminazionedovutaall’adsorbimentomarcatodiunoioneineccessotaledasuperarelocalmenteilKpsdiunaltrocontroionecheprecipitasulprecipitatoprincipale
Coprecipitazione
• Adsobimentosuperficialetrascinamentonelprecipitatodicontaminan-disuperficie.Meccanismodicontaminazioneprincipaleneicolloidieneisolidiadelevatasuperficiespecifica
• Inclusioneoformazionedicristallimis-ilcontaminantehacomposizionechimicasimilealprecipitatoevieneinglobatonellasuastru@uracristallinasenzaprovocaredistorsionidelre-colo
• Occlusioneilcontaminantevieneintrappolatoincavitàchesigeneranonelsolutoinseguitoalsuoaccrescimentorapido
Coprecipitazione
PrecipitazionedaSoluzioneOmogenea
• Sidefinisceprecipitazionedasoluzioneomogeneaunprocessoincuiilprecipitatoderivadallalentagenerazione“insitu”delreagentediprecipitazioneinseguitoadunareazionechimica.
• Vantaggi:– Omogeneadistribuzionedelreagentediprecipitazione– Controllodellasovrassaturazionedurantelaprecipitazione
– Tempidiaccrescimentopiùlunghi– Precipita-didimensionipiùgrandiefacilmentefiltrabili
H2N NH2
O
+ H2O CO2 + 2NH4+ + 2 OH-
EssiccamentoedIncenerimento
L’essiccamentool’incenerimentorappresentanolafasefinaledell’analisigravimetricaincuiilprecipitatofiltratoèriscaldatofinoachelasuamassanonsiacostante.
Inalcunicasiilriscaldamentoprovocaunareazionechimicaincuiilprecipitatocambiacomposizionediventandouncompostoastechiometrianota:
CaC2O4 * xH2O 135°CCaC2O4 * H2O 225°C
CaC2O4
CaC2O4 450°CCaO
850°CCaCO3
EssiccamentoedIncenerimento(curvetermogravimetriche)
Riscaldandoprecipita-comeilclorurodiargentooilsolfatodibario,sioFenefacilmentelarimozionedell’acqua.Ladisidratazionedell’ossidodialluminio,invece,richiedetemperaturesuperioriai600gradiC.L’ossalatodicalcio,infine,vaincontroadunaseriedireazionichimichetemperatura-dipenden-cheneinfluenzanolamassafinale.
Agen5OrganicidiPrecipitazione
• Agen-precipitan-u-lizza-perlaprecipitazionedimetalliospecieinorganiche
• Sidis-nguonoinduecategorie:
– Anioniorganicicheformanoprecipita-saliniconica-oniinorganici
– Agen-coordinan-capacidiformarelegamidebolidicoordinazioneperdonazionediundoppie@oele@ronicononcondivisoconunca-oneinorganicoformandocompos8dicoordinazione.Sonospecialiagen-dicoordinazioneanchequeicompos-cheimpiegandocontemporaneamenteduegruppifunzionaliallacoordinazionedelca-oneinorganicoformanociclia5-6termini.Taliagen-coordinan-sonodeFagen8chelan8.
Agen5OrganicidiPrecipitazione
B
Na
H3C
N
CH3
N
OH HO
2 + Ni+ Ni
N N
N N
CH3H3C
O
O
H
O
OH
CH3H3C
(a)
(b)
dime-lgliossima
Sodiotetrafenilborato
Esercizi
• Esercizion°1Unmineralediferro(magne-teFe3O4)èanalizzatodissolvendo1,1324gdicampioneinHClconcentrato.LasoluzionerisultanteèdiluitaconacquaedilFe(III)èprecipitatoso@oformadiossidodiferroFe2O3·xH2OperaggiuntadiNH3.Dopofiltrazioneelavaggioilresiduoèinceneritoadaltatemperaturaperdare0.5394gdiFe2O3(PF159,69g/mol)puro.Calcolate(a)lapercentualediFe(PA55,847g/mol)e(b)lapercentualediFe3O4(PF231,54g/mol)nelcampione.
Esercizi
• Esercizion°2Permisurareilcontenutodinickelnell’acciaio,lalegavienescioltainHCl12M,elasoluzionevieneneutralizzatainpresenzadelloionecitrato,cheman-eneilferroinsoluzione.Lasoluzionevienepoiriscaldata,eaddizionatadidime-lgliossima,perprecipitarequan-ta-vamenteilcomplessodicolorerosso.Ilprodo@ovienefiltrato,lavatoconacquafredda,esuccessivamenteessiccatoa110gradiC.Se1,1634gdiacciaiohannodato0,1795gdiprecipitato,qualèlapercentualediNinell’acciaio?
DMG(pm):116,12,Ni(ma):58,69
Esercizi
• Esercizion°3Inuncampioneda200,0mLdiacquanaturale,ilcalciovienedeterminatocomeca-onemedianteprecipitazionediCaC2O4.Ilprecipitatovienefiltrato,lavatoecalcinatoinuncrogiuolodimassa26,6002g.LamassadelcrogiuoloconCaO(56,077g/mol)èdi26,7134g.CalcolarelaconcentrazionedelCa(40,078g/mol)nell’acqua.
TitolazionidiPrecipitazione
• Le8tolazionidiprecipitazionesibasanosureazionichegeneranocompos-pocosolubili
• L’agente-tolanteèanchede@oagenteprecipitante• Lavelocitàdiformazionediunprecipitatoèmolto
limitata;questofasichesolopochireagen-possanoessereu-lizza-comeagen--tolan-
• Le-tolazionidiprecipitazionepiùu-lidaunpuntodi
vistaanali-cosonoimetodiargentometrici,basa-sull’u-lizzodiAgNO3comeagenteprecipitanteedu-lizza-nelladeterminazionedialogenuriopseudo-alogenuriinsoluzione
Argentometria
• Tecnicadi-tolazionebasatasuunasoluzionestandarda-tolonotodiAgNO3
• Dopoessiccamentoinstufaa120°CAgNO3èconsideratauna
sostanzamadre• InsoluzioneAg+haundiscretopotereossidante;lalucecatalizzala
reazioneconeventualisostanzeriducen-cheriduconoAg+adargentometallico,provocandolaformazionediunfinedepositoneroevariandoil-tolodellasoluzione.
• LesoluzionistandarddiAgNO3vendonopreparatenormalmente
conacquadis-llata,privadisostanzeriducen-,econservataalbuioinboFgliadivetroscura.
• L’applicazionedeimetodiargentometricièlimitatainunrangedi
pHcompresotra4e10acausadellaprecipitazionediossidid’argentoapHsuperioriedellasolubilizzazionedialcuniindicatoriapHinferiori
TitolazioneArgentometrica
• Inuna-tolazioneargentometricaadunasoluzionea-toloincognitodialogenurosiaggiungelostandarddinitratodiargento.
• Ilprodo@odellareazioneèl’alogenurod’argento
insolubile• Le-tolazioniargentometrichepossonoessereatuF
glieffeFtra@atecomeuna-tolazioneacidoforte-baseforteconduedifferenze:– Lacurvadi-tolazionerappresentacomevariailpAgopX(concentrazionediAg+oX-insoluzione)enonilpHinfunzionedelvolumedi-tolanteaggiunto
– La-tolazionehainiziosoloquandoinizialaprecipitazioneossiaquandosisuperiilvaloredipAgvolutodalKpsdelsalepocosolubile.
TitolazioneArgentometrica
Supponiamodivoler-tolare50.0mldiunasoluzione0.0500MdiCl-conunasoluzione0.100MdiAgNO3(KpsdiAgCl=1,82x10-10)
TitolazioneArgentometrica:Curva• Puntoiniziale
Ilpuntoinizialediuna-tolazionediprecipitazioneèdifferenteasecondachesidecidadiesprimerelacurvainfunzionedipAgopCl.IlpuntoinizialeinterminidipClèdatobanalmentedallaconcentrazioneinizialediCl-primadell’aggiuntadellostandard:
ViceversaesprimendolacurvainfunzionedipAg,essanonpuòiniziaredaunvalorenullodipAg,quantodallaminimaconcentrazionedipAgconsen-tadallaprecipitazione,secondoquantodecisodalKpsdiAgCl
CheequivaleadunpAgdi8.43echerappresentailpuntoinizialedellacurva
[ ] 30.15log2log =−=−= −ClpCl
[ ] [ ]9
2
10
1064.31051082.1 −−
−
−+ ×=
×
×==
ClK
Ag ps
• Pre-equivalenzaprimadelpuntoequivalentegliioniCl-sonoineccessoepercalcolareilvaloredipClopAgnonsidevefaraltrochecalcolarequestoeccessoperuncertovolumedi-tolanteaggiunto(es.10.00ml).Siavràallora:
cheequivaleadunpCldi1.60.RicorrendoallarelazionedelKpspossiamocalcolarediconseguenzailvaloredipAg:
cheequivaleadunpAgdi8.14
TitolazioneArgentometrica:Curva
• PuntoequivalenteLaposizionedelpuntodiequivalenzasicalcola,comeinogni-tolazione,ricorrendoall’equazionediequivalenza:
AnalogamenteilvaloredipAgopClsicalcolatenendocontochealpuntoequivalente:
cheequivaleadunpClepAgdi4.89.
TitolazioneArgentometrica:Curva
• PostequivalenzaDopoilpuntoequivalenteèloioneAg+adessereineccesso.Dopol’aggiuntadi35.0mldi-tolantesiavràperesempio:
cheequivaleadunpAgdi1.93.DallarelazionedelKpssicalcolaanchelaconcentrazionedipCl
cheequivaleadunpCldi7.82.
TitolazioneArgentometrica:Curva
DipendenzaDalKps
LavariazionedipAgalpuntoequivalente(lapendenzadellacurva)ètantomaggiorequantominoreèilKpsdelsaled’argentochesiforma,ossiatantopiùcompletaèlareazionediprecipitazione.
IndicatoridelleTitolazioniArgentometriche
• Irequisi-diunindicatorediuna-tolazioneargentometricasono:– VariazionedicoloreinunintervallolimitatodipAgopX
– Variazionedicolorequantopiùvicinopossibilealpuntoequivalente
• Lavariazionedicolorepuòesseredovutaa– Formazionediunprecipitatocoloratoperreazioneconl’eccessodi-tolante
– Formazionediunaspeciecoloratainsoluzioneperreazioneconl’eccessodi-tolante
– Adsorbimentodiuncoloranteorganicosulprecipitato
MetododiMohr
• Indicatore:CrO42-(so@oformadiK2CrO4aggiuntoallasoluzioneda
-tolare)LoionecromatoreagiscecongliionidiAg+ineccessoformandounprecipitatodicromatod’argentodicolorerossoma@one
• Limi8dipH
ilmetodoèlimitatoall’applicazioneavaloridipHcompresitra7e10poichéapHsuperiorisiosservalaprecipitazioneinterferentediidrossidod’argento(Kps=1,5*10-8;NOTA:inrealtàlaprecipitazionefavoriscepoilaformazionediossidodiargento),mentreinsoluzionipiùacidel’anionecromatoèparzialmenteprotonatoso@oformadicromatoacido(pKa2=6.49)oacidocromicoelaconcentrazionedicromatoinsoluzionedisponibileallaprecipitazioneètroppobassa.Perquestomo-voilmetododiMohrsiapplicaasoluzionitamponateconNaHCO3
2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4rosso mattone
Kps=10-12
MetododiMohr
Calcolarelaconcentrazionediindicatorenecessariasesivolessefarcoincidereilpuntodiviraggiocolpuntoequivalentediuna-tolazionediCl-.
• NelmetododiMohrèingenerenecessariouneccessodiAg+importanteperchésiabbiaprecipitazione.SeinfaFsivolessefarcoincidereilpuntodiviraggiocolpuntoequivalentediuna-tolazionediCl-,laconcentrazionediindicatorenecessariasarebbe:
poichéquestaconcentrazioneècosìelevatadacolorarelasoluzioneerenderemenoapprezzabilelaprecipitazionedelcromatod’argento,seneusaunapiùbassa,chenoncreaerrorenellas-madelpuntoequivalentesolopercurveripide.
NOTA:l’erroreintrodo@opuòessereminimizzatou-lizzandouna-tolazionedelbianco.
MetododiMohr
[ ] [ ]
[ ][ ]
MAg
KCrO
MKClAg
eq
ps
pseqeq
AgCrO
AgCl
325
12
224
5
106.6)102.1(
10
102.1
4 −−
−
+
−
−−+
×=×
==
×===
MetododiVolhard• Indicatore:Fe(III)(inconcentrazionecirca0.01M)• Titolazionedire2a:IlmetododiVolhardpuòessereu-lizzatoperla-tolazionedire@adisoluzionidiAg+conSCN-.L’eccessodiSCN-dopoilpuntoequivalentereagisceconilFe(III)portandoaduncomplessodiFe(SCN)2+solubileedicolorerosso
• Retro-8tolazione:L’applicazionepiùimportantedelmetodoèlaretro-tolazionedialogenuri.UnasoluzioneincognitadialogenurovieneprecipitataconuneccessonotodiAg+;l’eccessodiAg+rimanenteinsoluzionevienequindi-tolataconSCN-usandoFe(III)comeindicatore.Allafinelemolidialogenuroincognitosarannoricavabilicome:
SCN- + Fe3+ Fe(SCN)2+
rosso
)()(... titolateAgaggiunteAgX molnmolnmoln ++− −=
• Limi8dipHIlmetododiVolhardèapplicabileasoluzioniacide(acidificateconHNO3)poichéapHbasicisiosservalaprecipitazionedell’indicatoreso@oformadiidrossidodiFe(III)
• Limi8nella8tolazionediCl-Poichéil-ocianatod’argentoèmenosolubiledelclorurod’argento,nella-tolazionedeicloruriconquestometodopuòistaurarsiversolafinedella-tolazionelareazionecompe--va
cheri-solubilizzapartedelcloruroprecipitatoportandoadunas-maperdife@odel-tolodiCl-.Questoerrorepuòessereeliminatofiltrandoilclorurod’argentoprimadieseguirelaretro--tolazionesuAg+
MetododiVolhard
SCN- + AgCl AgSCN +Cl-
MetododiFajans• Indicatore:Fluoresceina
sitra@adiunindicatoreadadsorbimento.Insoluzioneacquosarisultadissociatoinionefluoresceinato(coloregiallo-verde),capacediinteragireele@rosta-camentecongliioniposi-vipresen-nelsistema.Adesempiocongliionid’argentoproduceunsalesolubiledicolorerosso
N.B.Isalidiunindicatorediadsorbimentononsonomai
sufficientementepocosolubilidaprecipitaredopola reazioneconl’eccessodi-tolantedopoilpunto equivalente
O
COOH
O OH
Es:nella-tolazionediCl-conAg+,primadelpuntoequivalentelasoluzionecon-eneuneccessodiioniCl-.L’AgClprecipitatosaràcircondatodacarichenega-vecherespingonol’anionefluoresceinato,lasciandoloinsoluzione(coloregiallo-verde).
Dopoilpuntoequivalentelasoluzionecon-eneuneccessodiioniAg+checircondanolepar-cellediprecipitato.Taliionisuperficialipossonointeragirecongliionifloresceinatoportandoloadadsorbirsisullasuperficiedelsolidoassumendounacolorazionerossa.
MetododiFajans
• Limi8dipHLafluoresceinaèunacidodeboleu-lizzabileinunrangedipHcompresotra7e10.perpHpiùbassilafluoresceinanonsidissociainsoluzione.
• Deriva8dellafluoresceina:persopperireaquestolimite,apHpiùbassidi7possonoessereusa-ladiclorofluoresceinaolatetrabromofluoresceina,acidipiùfor-dellafluoresceina.
MetododiFajans
O
COOH
O OH
BrBr
BrBrO
COOH
O OH
ClCl
TitolazioniArgentometriche
Esercizi
• Esercizion°1UnamiscelacontenenteKIeNaBrèanalizzatacolmetododiMohr.Uncampionedi0.5172gvienediscioltoin50.0mldiacquae-tolatofinoaformazionediAg2CrO4con36.85mldiAgNO30.1120M.Una-tolazioneinbiancorichiede0.71mldi-tolanteperraggiungerelostessopuntofinale.Qualèla%w/wdiKIeNaBrpresen-nelcampione?
• Esercizion°2La%w/wdiI-inuncampionedi0.6712gèstatadeterminatacolmetododiVolhard.Dopoaverprecipitatotu@ol’anioneperaggiuntadi50.0mldiunasoluzione0.05619MdiAgNO3,l’eccessodiargentoèstatoretro--tolatocon35.14mldiunasoluzione0.05322MdiKSCN.Trovarela%w/wdiI-nelcampione.
