Lipidi. acido grasso glicerolo fosfato acido grasso glicerolo base fosfato acido grasso sfingosina...
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Lipidi
acido grasso
acido grasso
acido grasso
glic
ero
lo
fosfato
acido grasso
acido grasso
glic
ero
lo
base fosfato
acido grasso
sfin
go
sin
a
base
sfingolipidi
monoglicerididigliceriditrigliceridi glicerofosfolipidi
fosfolipidi glicolipidi
lipidi polarilipidi polarilipidi neutrilipidi neutri
gliceridi steroli
acido grasso
sfin
go
sin
a
zucchero
Gli acidi grassi sonocostituenti essenziali
dei lipidi
Gli acidi grassi sonocostituenti essenziali
dei lipidi
Gli acidi grassi sonoacidi carbossilici a lunga catena
a numero pari di atomi di C(14 - 24 C)
saturi o insaturi(da 1 a 6 doppi legami C-C
Gli acidi grassi sonoacidi carbossilici a lunga catena
a numero pari di atomi di C(14 - 24 C)
saturi o insaturi(da 1 a 6 doppi legami C-C
acidi grassi saturiacidi grassi saturi
CH3(CH2)nCO
OHac. miristico ac. palmitico ac. stearicoac. arachico ac. beenico ac. lignocerico
ac. miristico ac. palmitico ac. stearicoac. arachico ac. beenico ac. lignocerico
(n=12) 14:0(n=14) 16:0(n=16) 18:0(n=18) 20:0(n=20) 22:0(n=22) 24:0
(n=12) 14:0(n=14) 16:0(n=16) 18:0(n=18) 20:0(n=20) 22:0(n=22) 24:0
acido palmitico (16:0)
HO
OC1 16
acido stearico (18:0)O
HOC1 18
i doppi legami degliacidi grassi insaturi
hanno tutti configurazione cis
i doppi legami degliacidi grassi insaturi
hanno tutti configurazione cis
acidi grassi insaturiacidi grassi insaturi
acidi grassi mono-insaturiacidi grassi mono-insaturi
CH3(CH2)6CH2 CH2(CH2)6COOH
CC
H Hacido oleicoacido oleico
CH3(CH2)6CH2
CH2(CH2)6COOH
CC
H
H
(trans)
cis-9-octadecenoico
trans-9-octadecenoico
(cis)
acido elaidicoacido elaidico
acido oleico (18:19 - 18:1, -9)acido oleico (18:19 - 18:1, -9)
HO
OC
1
9 10
18
9
acidi grassi mono-insaturiacidi grassi mono-insaturi
ac. palmitoleico ac. oleicoac. palmitoleico ac. oleico
16:19 16:1, 718:19 18:1, 916:19 16:1, 718:19 18:1, 9
Se in un acido grassosono presenti più doppi legami,questi non sono mai coniugati,
ma sono sempre separatida un gruppo metilenico CH2
Se in un acido grassosono presenti più doppi legami,questi non sono mai coniugati,
ma sono sempre separatida un gruppo metilenico CH2
acidi grassi poli-insaturiacidi grassi poli-insaturi
CH3(CH2)4 CH2CC CC
H H H
(CH2)7COOH
H
912 1
acido linoleico (18:29,12 - 18:2, -6)acido linoleico (18:29,12 - 18:2, -6)
6 9
HHH
HCOOH
910
1312
18
6
acido tutto cis-9,12-octadecadienoicoacido tutto cis-9,12-octadecadienoico
acido linolenico (18:39,12,15 - 18:3, -3)acido linolenico (18:39,12,15 - 18:3, -3)
3
910
1312
15
16
18
HH
H
H
H
H
COOH
3
acido tuttocis-9,12,15-octadecatrienoicoacido tuttocis-9,12,15-octadecatrienoico
acido arachidonico (20:4, -6)acido arachidonico (20:4, -6)
20
1112
1514
HH
H
HCOOH6
5689HH H
H
acido (tutto) cis-8,11,14-eicosatetraenoicoacido (tutto) cis-8,11,14-eicosatetraenoico
acido grasso
palmitico
oleico
linoleico
-linolenico
eicosapentaenoico
serie
saturo
-9
-6
-3
-3
nomenclatura
16:0
18:1 (-9)
18:2 (-6)
18:3 (-3)
20:5 (-3)
fonte alimentareprevalente
grassi animali
oli vegetali
oli vegetali
oli vegetali
olio di pesce
Caratteristichefisiche e chimichedegli acidi grassi
Caratteristichefisiche e chimichedegli acidi grassi
R-COOH + H2O R-COO- + H3O+
gli acidi grassi sono acidi deboligli acidi grassi sono acidi deboli
10-4 > Ka < 10-510-4 > Ka < 10-5
la presenza di doppi legamiinfluenza la temperatura di fusione
degli acidi grassi
la presenza di doppi legamiinfluenza la temperatura di fusione
degli acidi grassi
acido stearico (18:0) 69.7°C
acido oleico (18:1) 16°C
acido linoleico (18:2) -5°C
punti di fusionepunti di fusione
CH3(CH2)n- CO
O-
porzione idrofobica
porzione idrofilicaporzione idrofilica
SaponiSaponi
testa idrofilicatesta idrofilicatesta idrofilica
Molecole di acqua altamente ordinatedisposte intorno alla catena idrofobica
Molecole di acqua altamente ordinate
Molecole di acqua altamente ordinatedisposte intorno alla catena idrofobica
con la quale non possono interagire
Molecole di acqua altamente ordinatedisposte intorno alla catena idrofobica
con la quale non possono interagire
Sistema ad alta energia
SaponiSaponi
Il sistema tende spontaneamentead organizzarsinella struttura
sopramolecolarea minor energia
micellamicella
GliceridiGliceridiGliceridiGliceridiI gliceridi sono prodotti di esterificazione delglicerolo con acidi grassi.
glicerologliceroloR-1-monoglicerideR-1-monogliceride S-1-monoglicerideS-1-monogliceride
2-monogliceride2-monogliceride
C
CH2O
CH2OHHOH
C
O
R C
CH2OH
CH2OHOH
C
O
RC
CH2OH
CH2OHHOH
C
CH2OH
HOC
O
RCH2OH
Nomenclatura dei monogliceridi secondo la convenzione Cahan-Ingold-Prelog
Nomenclatura dei monogliceridi secondo la convenzione Cahan-Ingold-Prelog
1
2
3
Stereospecific numberingStereospecific numbering
CH2OH
C
CH2OH
HHO
1,2-diacil-sn-glicerolo1,2-diacil-sn-glicerolo
2,3-diacil-sn-glicerolo2,3-diacil-sn-glicerolo
1,2-diacil-sn-glicerolo1,2-diacil-sn-glicerolo
Nomenclatura sn dei digliceridiNomenclatura sn dei digliceridi
1
2
3CH2OCOR
C
CH2OH
HRCOO
1
2
3CH2OH
C
CH2OCOR
HRCOO
3
2
1CH2OCOR
C
CH2OH
OCORH
2,3-diacil-sn-glicerolo2,3-diacil-sn-glicerolo
C
CH2OH
CH2OCORRCOO
H
1,2-diacil-sn-glicerolo1,2-diacil-sn-glicerolo
C
CH2OCOR
CH2OHRCOO
H
C
CH2
OCOR CH2OCOR
OH
H
1,2-diacil-sn-glicerolo1,2-diacil-sn-glicerolo
1-oleil-2,3-dipalmitoil-sn-glicerolo1-oleil-2,3-dipalmitoil-sn-glicerolo
1
2
3CH2O
C
CH2O
HO
C
O
(CH2)14CH3
C
O
CH3(CH2)14
C
O
(CH2)7 C C (CH2)7 CH3
H H
CH2
C
CH2HOC
O
O
C O
O
OH
O
PO
CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7
1-oleoil-2-linolenoil-snsn-glicero-3-fosfato1-oleoil-2-linolenoil-snsn-glicero-3-fosfato
1
2
3
Acido fosfatidicoAcido fosfatidico
1-palmitoil-2-stearoil-sn-glicero-3-fosfocolina1-palmitoil-2-stearoil-sn-glicero-3-fosfocolina
colinacolina
C
H
H
C
H
H
N
CH3
CH3
CH3
1
23CH3(CH2)16
O
O
C O
O
C OH CH2
CH2
C
P
O
O O
CH3(CH2)14
GlicerofosfolipidiGlicerofosfolipidi
GlicerofosfolipidiGlicerofosfolipidi
fosfatidilinositoloOHO
O
P
C
CH2
CH2HOC
O
OC
O
O OH
OH
OH
OHOH
fosfatidilserina O
O
C O
O
C OH CH2
CH2
C
P
O
HO O C
H
H
C
NH2
H
COOH
fosfatidiletanolammina O
O
C O
O
C OH CH2
CH2
C
P
O
HO O C
H
H
C
H
H
NH2
plasmanilcolinaplasmanilcolinaCH2CH2NHO
O
P
C
CH2
CH2HOC
O
O
O CH3
CH3
CH3
GlicerofosfolipidiGlicerofosfolipidilegame etereo
CH2CH2NH2HO
O
P
C
CH2
CH2HOC
O
O
O
plasmeniletanolamminaplasmeniletanolammina
GlicerofosfolipidiGlicerofosfolipidi
Il legame vinil-etereo dei plasmalogeni Il legame vinil-etereo dei plasmalogeni
plasmeniletanolamminaplasmeniletanolammina
CH2CH2NH2HO
O
P
C
CH2
CH2HOC
O
O
O
C O
H
H
R
H
H
R’CCH+
C O
H
H
R
H
C C R’
H
H
OH
H
C O
H
H
R
H
C C R’
H
H
OH H
C O
H
H
R
H
C C R’
H
H
C O
H
H
R
H
C C R’
H
H
OH H
C O
H
H
R
H
C C R’
H
H
OHH
C O
H
H
R
H
C C R’
H
H
OH
H
C OH
H
H
H
C C R’
H
HH
O
a)
b)
c)
d)
SfingolipidiSfingolipidi
sfingosinasfingosina
CH2OH
C NH2H
C OHH
C
C
H
H
(CH2)12
CH3
D-eritro sfinghenina
Sfingosina;(4E)-sfinghenina;trans-4-sfinghenina;
CH2OH
C NHH
C OHH
CC
HH
C
O
CH2OH
C NH2H
C OHH
C
C
H
H
(CH2)12
CH3
sfingosinasfingosina ceramideceramide
sfingomielinasfingomielinaceramide-1-fosfatoceramide-1-fosfato
CH2
C NHH
C OHH
C
C
O
CHH
O
PO O
OCH2 CH2 N(CH3)3
CH2
C NHH
C OHH
C
C
O
CHH
O
PO O
O
colina
SfingofosfolipidiSfingofosfolipidi
OO
CH2OH
HO
HOHO
H HC
O
C
C
H OHC
H NHC
CH2CH2OH
C NHH
C OHH
C
C
O
CHH
ceramideceramide
glucocerebrosideglucocerebroside
SfingoglicolipidiSfingoglicolipidi
legame -glicosidico
Gal-Glc-Ceramide
NANA
Gal-Glc-Ceramide
NANA
NANA
Gal-Glc-Ceramide
NANA
GalNAc-
Gal-Glc-Ceramide
NANA
Gal-GalNAc-
GM3GM3
GM2GM2
GM1GM1
GD3GD3
Gal-Glc-Ceramide
NANA
Gal-GalNAc- GD2GD2
NANAN-Acetyl-Neuraminic-Acid
GangliosidiGangliosidi
COOH
C
CH2
C OHH
C HNHCH3C
O
O
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
Idrolisi dei glicerolipidiIdrolisi dei glicerolipidi
H2O (HCl)
O
C OH2 + O
HO
HOH CH2
CH2
C
P
O
HO O C
H
H
C
NH3
H
COOH
+
H2O (NaOH)
O
C O-2 +O
HO
HOH CH2
CH2
C
P
O
HO O C
H
H
C
NH2
H
COO-
fosfatidilserinaO
O
C O
O
C OH CH2
CH2
C
P
O
HO O C
H
H
C
NH2
H
COOH
CaratteristicheCaratteristichefisiche e chimichefisiche e chimiche
dei fosfolipididei fosfolipidi
testa polareporzione idrofobica
fosfatidiletanolammina
O
O
C O
O
C OH CH2
CH2
CP
O
O O C
H
H
C
H
H
NH3
+-
doppio stratodoppio strato
liposomaliposoma
micellamicella
Strutturesopramolecolaridei lipidi polari
Strutturesopramolecolaridei lipidi polari
fase acquosa
35-5
0 nm
teste polariteste polari
catene idrofobichecatene idrofobiche
fosfatidilcolinamonomera
Struttura di un liposomaStruttura di un liposoma
solido cristallinosolido cristallino liquido cristallinoliquido cristallino
Transizione
di fase
SteroidiMolecole che contengono il sistema tetraciclico
2
34
5
101
67
89 14
1312
11
1516
17
HO
1
2
3
45
6
7
89
10
11
12
13
14 15
1617
colesterolocolesterolo
CH3
CH3
H3C CH3
CH3
ColesteroloCostituente principale delle membrane lipidiche
Ormoni sessuali maschili e femminili.
Associato a molti processi mtabolici dei carboidrati,Usato per il trattamento di artriti reumatoidi
Asma
Acidi grassi…particolari
Sono insaturiContengono 20 atomi di carbonioNon sono prodotti dal corpo
ProstaglandineLeucotrieniTromboxani
Le prostaglandine Sono derivate dall’ acido arachidonico
gli acidi eicosapolienoici della serie -6 e -3sono i precursori di:
gli acidi eicosapolienoici della serie -6 e -3sono i precursori di:
prostaglandineleucotrienitrombossaniprostacicline
prostaglandineleucotrienitrombossaniprostacicline
eicosanoidieicosanoidi
COOH
HO
OH
H
H HO
O
PGG2PGG2
COOH
HHOH
H HO
O
PGH2PGH2
COOH
HHO
HO
HO PGE2PGE2
O COOH
leucotriene Aleucotriene A
COOH
O
HHO
H
O
trombossano A2trombossano A2
HO HHO
O
COOH
prostaciclinaprostaciclina
eicosanoidieicosanoidi
Stimolazione dei muscoli sottiliRegolazione della produzione di steroidiInibizione di ormoniRegolazione della trasmissione nervosaSensazione del doloreMediazione della risposta infiammatoria
Che cos’è un ..infiammazione???Meccanismo protettivo quando il tessuto è danneggiatoGonfiore, febbre e dolorePromossa dalle prostaglandineAnti infiammatori
SteroideiNon steroidei…Voltaren
Contrazioni muscolari uterineDolori mestruali sono causati da un eccesso di prostaglandineSovente vengono prescritti…
Ipubrofen
ProstaglandineInibiscono la secrezione di acido cloridricoPerché causano la formazione di muco protettivo
Antiinfiammatori (aspirina) che riducono le prostaglandinePossono causare…..ULCERA
COOH COOH
OOH
O
O
Cicloossigenasi
prostaglandine
Gli antiinfiammatori come aspirina e ipobrufen inibiscono gli enzimi COX 1 e COX 2. Erano stati introdotti inibitori della COX-2 (VIOXX)Che sono stati ritirati.
Terpeni
Si ottengono da piante o materiali per distillazione in corrente Di vapore.Sono miscele di lipidi. Terpenoidi
OOH
Me
I terpeni derivano dall’unione di diverse unità isopreniche
Testa
Coda
Mircene
I terpenoidi si classificano in base al numero di unità isoprenicheMonoterpeni(2), sesquiterpeni(3), diterpeni(4)…
Monoterpeni e sesquiterpeni si trovano nelle piante.Triterpeni(6) e tetraterpeni si trovano in piante e animali.
HO
Lanosterolo (triterpene)
Carotene(tetraterpene)
H H
COOH
OH
H2O
COOH
H
.
.
Perossidazione degli acidi poli-insaturiPerossidazione degli acidi poli-insaturi
COOH.H
formazione del radicaleformazione del radicale
isomerizzazione del radicaleisomerizzazione del radicale
O2
COOHH O
O.
COOH
H
.
radicale perossidoradicale perossido
idroperossidoidroperossido
.
COOH
H OO H
H2O
OH