Termochimica. Grandezze termodinamiche Energia interna di un sistema (cinetica, potenziale) di tutti...

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termochimica

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Grandezze termodinamiche

• Energia interna di un sistema(cinetica, potenziale) di tutti i suoi costituenti

• Entalpia H• Entropia S• Energia libera G• Spontaneità di una reazione chimica DG < 0

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La variazione di Entalpia DH indica il calore sviluppato o assorbito(a pressione costante) in una reazione chimica

DH = Entalpia prodotti – Entalpia reagenti = Hp - Hr

Reazione esotermica DH < 0Reazione endotermica DH > 0

energia

reagenti

prodotti

Energia emessa

reagenti

prodotti

Energia assorbita DH

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La variazione di Entropia DS indica ll cambiamento nel grado didisordine in un sistema (il disordine tende ad aumentare spontaneamentein un sistema isolato, per raggiungere lo stato più probabile, di maggiore

uniformità)

DS = entropia dei prodotti – entropia dei reagentiDS = Sp – Sr

con DS >0 reazione favoritacon DS <0 reazione sfavorita

solido liquido aeriforme

Entropia crescente , disordine crescente, maggior grado si libertà

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Sistema ordinato,strutture distintebassa entropia

Sistema disordinato,struttura omogeneaalta entropia

Scuotendo primo recipiente facilmente si ottiene nuovo assetto del sistema, più disordinato

non si ottiene facilmente invece un sistema ordinatoscuotendo quello disordinato

Bassa entropia Alta entropia

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La variazione di Energia libera DG (G = H – TS ) DG = DH –TDSpuò fornire indicazioni sulla spontaneità di una reazione

A pressione e temperatura costanti un processo avviene spontaneamente

se DG < 0

Se DH < 0 la reazione sarebbe spontanease DS > 0 la reazione sarebbe spontanea

possibili valori di DG = DH – TDS in funzione di DH, DS, T

DH < 0 e DS> 0 ….. DG = DH – TDS < 0 avviene

DH > 0 e DS< 0…….DG = DH – TDS > non avviene

DH < 0 e DS< 0 ……DG = DH – TDS ? dipende dal valore di TDH > 0 e DS > 0……DG = DH –TDS ? dipende dal valore di T

DH =-100 e DS> 10 ….. DG = -100 – 10*10 = -200 <0

DH =100 e DS< -10…….DG =100 – 10*(-10) =200 >0DH =-100 e DS< -10 ……DG = -100 – T(-10) =-100-5(-10)=-50<0 DH =-100 e DS< -10 ……DG = -100 – T(-10) =-100-20(-10)=100>0

DH =100 e DS > 10……DG = 100 –T(10) = 100-20*(10)=-100 <0DH =100 e DS > 10……DG = 100 –T(10) = 100-5*(10)=50 >0

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DH

DS

DG

DS

DG

DH

DH DS

Se bassa

temperatura

DG

DG

DH DS

DG

DG

Se bassa

temperaturaSe alta

temperatura

Se alta

temperatura

DH<0 si DS>0 si

Valori positivi

Valori negativi