09/05/2013

1

Esercitazione n. 12 - Reazioni di alcooli, dioli, eteri, ammine, sali di ammonio.

1. Scrivere il prodotto, specificandone il nome, della reazione con PBr3 di:

R-OH + PBr3 3 R-Br + H3PO33 SN2

a) 1-propanolo

b) 2-propanolo

c) 1-butanolo

CH2 CH2CH3 OHPBr3 CH2 CH2CH3 Br

CH CH3CH3

OH PBr3CH CH3CH3

Br

CH2 CH2CH2 OHCH3CH2 CH2CH2 BrCH3

PBr3

d) alcool isobutilico PBr3CH2 BrCHCH3

CH3CH2 OHCHCH3

CH3

e) cis-2-metilciclopropanoloPBr3

Br

CH3OHCH3

trans-1-bromo-2-metilciclopropano

1-bromo-2-metilpropano

1-bromobutano

2-bromopropano

1-bromopropano

f) 1-terz-butil-1-cicloesanolo

PBr3

C OHCH3

CH3

CH3

nessuna reazione(C terziario)

g) 2,2,6,6-tetrametilcicloesanolo

PBr3

OHCH3

CH3

CH3CH3nessun prodotto (ingombro sterico)

2. Scrivere i prodotti della reazione degli alcooli dell'esercizio precedente con: a) acido solforico concentrato, a caldo; b) con HBr concentrato.

CH2 CH2CH3 OH CH2 CH2CH3 BrHBr

Con metanolo ed alcooli primari: bimolecolare; con alcooli secondari e terziari: carbocatione

a) 1-propanolo

H2SO4, ΔCH CH2CH3

09/05/2013

2

HBr+

CH CH3CH3

OH2CH CH3CH3

OH +CH CH3CH3

CH CH2CH3CH CH3CH3

Br

HBrCH2 CH2CH2 BrCH3CH2 CH2CH2 OHCH3

b) 2-propanolo

c) 1-butanolo

H2SO4, Δ

H2SO4, Δ

++

CH CH3CH3

OH2CH CH2CH3CH CH3CH3

CH CH2CH2CH3

d) alcool isobutilicoHBr

CH2CH3 BrCH2CH3 OHCH3CH CH

CH3

CH CH2CH2CH3H2SO4, Δ

e) cis-2-metilciclopropanolo

HBr

++

CH3 BrCH3

Br

CH3OHCH3

+

CH3 CH3

+

H2SO4, Δ CH3 +

f) 1-terz-butil-1-cicloesanolo

HBr+

+

C OHCH3

CH3

CH3 C OH2

CH3

CH3

CH3C CH3CH3

CH3

C CH3CH3

CH3

C BrCH3

CH3

CH3

H2SO4, Δ

09/05/2013

3

g) 2,2,6,6-tetrametilcicloesanolo

HBr+

+

+

OH2CH3 CH3CH3CH3

CH3CH3

CH3CH3

OHCH3

CH3

CH3CH3CH3 CH3CH3

CH3

trasp.

+CH3 CH3CH3

CH3CH3CH3

CH3

CH3

Br

BrCH3

CH3

CH3CH3

H2SO4+

+

+

OH2CH3 CH3CH3CH3

CH3CH3

CH3CH3

OHCH3

CH3

CH3CH3CH3 CH3CH3

CH3

trasp.Δ

CH3 CH3CH3

CH3

3. Scrivere le reazioni dell'1-pentanolo con i seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti:

a) terz-butossido di potassio

b) sodio metallico

c) metillitio

d) HI concentrato

+ (CH3)3CO-K+ CH3(CH2)4O-K+ + (CH3)3COHCH2 CH2CH2 OHCH2CH3

1-pentossido (di potassio)

+ Na CH3(CH2)4O-Na+ + 1/2 H2CH2 CH2CH2 OHCH2CH3

1-pentossido (di sodio)

+ CH3Li CH3(CH2)4O-Li+ + CH4CH2 CH2CH2 OHCH2CH3

1-pentossido (di litio)

CH2 CH2CH2 OHCH2CH3+ HI CH2 CH2CH2 ICH2CH3

+ HClZnCl2 CH2 CH2CH2 ClCH2CH3CH2 CH2CH2 OHCH2CH3

e) HCl + ZnCl21-iodopentano

1-cloropentano

09/05/2013

4

i) K2Cr2O7 + H2SO4 in acqua

f) acido solforico concentrato, a caldo

g) PBr3

h) SOCl2

H2SO4, ΔCH2 CH2CH2 OHCH2CH3 CH CH2CH2CH2CH3

PBr3 CH2 CH2CH2 BrCH2CH3CH2 CH2CH2 OHCH2CH3

SOCl2CH2 CH2CH2 OHCH2CH3

CH2 CH2CH2 ClCH2CH3

H2SO4, H2O

K2Cr2O7CH2 CH2CH2 OHCH2CH3 CH2 CCH2

OHCH2CH3

O

1-cloropentano

1-bromopentano

1-pentene

acido pentanoico

4. Completare le seguenti reazioni:

a) trans-2-metilciclopentanolo + 2,2-dimetil-3-iodobutanoCH3

OHCH3 C CH CH3

CH3

CH3

I+

alogenuro secondario

Nu debole; solvente protico

+CH3 C CH CH3

CH3

CH3 +CH3 C CH3

CH3

CH3CH

trasp.

CH3 C CH CH3CH3

CH3

CH3

O+ CH3 C CH CH2

CH3

CH3CH3

OCCH3 CH3CH3

CH3CH

CH3 C CH3CH3

CH3C

CH2 C CH3CH3

CH3CH

+

09/05/2013

5

b) 2,2-dimetil-1-butanolo + HCl, ZnCl2

+ HClZnCl2 +

CH2CCH2CH3CH3

CH3OH2CH2CCH2CH3

CH3

CH3

OH

trasp.+ +CCH2CH3CH3

CH3CH2CH2CCH2CH3

CH3

CH3

HCl

CH2CCH2CH3CH3

CH3Cl

HCl

CCH2CH3CH3

CH3CH2

Cl

-H+

+

CCH2CH3CH3

CH3CH2

CCH2CH3

CH2CH3CH2

d) biciclo-[4.4.0]-decan-1-olo + H2SO4

c) cicloesilmetanolo + acido solforico concentrato, a caldo

CH2

OH

H2SO4, Δ CH2

OH2+

CH2

+CH2

H+

OHH2SO4, Δ

+

5. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si formano:

a) 2-butanolo + acido solforico concentrato

CH3CHCH2CH3

OH H2SO4, ΔCH3CHCHCH3 CH2CHCH2CH3+

2-butene 1-butene

09/05/2013

6

H2CrO4CH3CCH3

OCH3CHCH3

OH

propanone (dimetil chetone; acetone)

b) 2-propanolo + acido cromico

c) 2-butanolo + HBr

d) 1-propanolo + CrO3 + H2SO4

e) alcool terz-butilico + KMnO4

HBr

+

+CH3CHCH2CH3

OHCH3CHCHCH3

CH2CHCH2CH3

CH3CHCH2CH3

Br

2-butene

1-butene

2-bromobutano

H2CrO4CH2CH2CH3

OHCCH2CH3

OH

Oac.propanoico

KMnO4CH3CCH3

OH

CH3

NESSUNAREAZIONE

g) 2,3-butandiolo + HIO4

f) etil isopropil etere + HI a caldo

HI, Δ+CH3CH

CH3

CH2CH3 O CH3CHCH3

OHCH2CH3 I

+ + CH2CH3 OHCH3CHCH3

I

iodoetano 2-propanolo

2-iodopropano etanolo

HIO42

CHCH3 OHCH3 OHCH

CHCH3 Opropanale

09/05/2013

7

6. Completare le seguenti reazioni, specificando il nome dei composti organici:

a) (R)-2-butanolo + cloruro di p-toluensolfonile (= p-metilbenzensolfonile);

CH3CH

CH2CH3

OH

SO2-Cl

CH3

+

(R)

S

CH3

OO

H

O

CH3CCH2CH3

(R)

+ HCl p-toluensolfonato di sec-butile (di 1-

metilpropile)

b) p-toluensolfonato di (S)-1-metilpropile + NaBr

S

CH3

OO CH3C

H

CH2 CH3

O

(S)

+ (Na+) -Br

S

CH3

OO O-

+ CH3 CH

CH2CH3

Br

(R)2-bromobutano

c) cicloottanolo + CrO3/H2SO4 in acetone

CrO3/H2SO4 in CH3COCH3OH

O

cicloottanone

d) ciclopentilmetanolo + CrO3.piridina

CrO3CH2 OH

N

CH O

ciclopentancarbaldeide

e) ciclopentanolo + HCl/ZnCl2

HCl/ZnCl2OH

+

Cl

clorociclopentano ciclopentene

09/05/2013

8

f) cicloottilmetanolo + bromuro di etilmagnesio

+ CH3CH2MgBr

CH2 OH CH2 O- +MgBr

+ CH3CH3

g) terz-butossido di potassio + ioduro di metile

cicloottilmetossido etano

h) metossido di sodio + ioduro di terz-butile

CH3

CCH3

CH3

O- (K+) + CH3 ICH3

CCH3

CH3

O CH3

metil terz-butil etere

+CH3 OCH3

CCH3

CH3

I-+

CH3CCH2

CH3

CH3 OH

metilpropene metanolo

i) 1-butanolo + HBr

j) ciclopentanolo + H2SO4 a caldo

k) etossido di sodio + 1-bromobutano

l) etossido di sodio + 2-metil-2-bromobutano

+ HBr+

CH2CH2 OHCH2CH3 CH2CH2 OH2CH2CH3

CH2CH2 BrCH2CH3 1-bromobutano

OH + H2SO4 ciclopentene

+ - Na+CH3 CH2 CH2 CH2 Br CH3 CH2 OCH3 CH2CH2 CH2 CH3CH2O

butil etil etere

- Na+ +

+

CH3 CH2 O CH3 C CH2 CH3

CH3

BrCH3 C CH CH3

CH3

CH2 C CH2CH3

CH3

2-metil-2-butene

2-metil-1-butene

09/05/2013

9

7. Scrivere le reazioni dei seguenti alcooli con (1) Na2Cr2O7/H2SO4, (2) il reattivo di Jones, (3) CrO3.piridina, (4) KMnO4 in ambiente basico, (5) acido nitrico:

(1) Na2Cr2O7 + H2SO4 (= H2CrO4) (2) reattivo di Jones: Na2Cr2O7 + H2SO4 diluito in acetone (= H2CrO4)

(3) CrO3.(4) HNO3 N OSSIDANTI

(2),(3)

(1),(2),(4)

CH3 CH2 CH2 CH2OH CH3 CH2 CH2 CH O

CH3 CH2 CH2 C OHO

a) 1-butanolo

b) 2-butanolo

(1),(2),(3),(4)CH3 CH2 CH CH3

OHCH3 CH2C CH3

O

c) 1-metilcicloesanoloNESSUNA REAZIONE

(1),(2),(3)OH

CH3

+ HNO3

+OH2

CH3

OH

CH3

CH3

(di ossidazione)però……

8. Scrivere le reazioni con acido cromico dei seguenti composti:

H2CrO4 ossidante

a) cicloesanolo OOH

b) 1-metilcicloesanoloNESSUNAREAZIONE

OH

CH3

09/05/2013

10

d) etanolo

c) 2-metilcicloesanolo OH

CH3

O

CH3

CH3 CH2 OH CH3 C OHO

9. Scrivere le reazioni del cicloesilmetanolo con ciascuno dei seguenti reagenti: a) Na2Cr2O7/H2SO4, b) reattivo di Jones; c) reattivo di Collins; d) clorocromato di piridinio.

a)b), c), d)

CH2 OH

CH O C OH

OCH O

10. Scrivere le reazioni di disidratazione catalizzata da acido solforico per i seguenti alcooli:

a) 1-esanolo

H2SO4, Δ eliminazione di H2O

CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH2CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 OH

b) 2-esanolo

CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3

OH

CH3 CH2 CH2 CH CH CH3 +CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH2

c) 3-pentanolo

CH3 CH2 CHOH

CH3CH2CH3 CH2 CH CH3CH

d) 1-metilciclopentanoloCH3

OHCH3 + CH2

09/05/2013

11

e) idrossimetilciclopentano

f) 2-metilciclopentanolo

CH2 OH CH2

OHCH3 CH3

+

CH3

11. Completare le seguenti reazioni:

a) 1-metossi-2-(2-metossietil)cicloesano + HI (2 equivalenti) a caldo

HI+

I-O

CH2

CH3

CH2 O CH3

HO

CH2

CH3

CH2 O CH3

+ + +I

CH2 CH2 O CH3

OHCH3I CH3

O

CH2 CH2 O CH3

H

HI HI

O

CH2 CH2 I

H

OHCH3

+

O

CH2 CH2 OH

H

+ICH3

I

CH2 CH2 I+

OHCH3

I

CH2 CH2 OH+

ICH3

09/05/2013

12

b) 2-metilossacicloesano + HI (un equivalente), a caldo

c) 2-metilossacicloesano + HI (due equivalenti), a caldo

O CH3O CH3H

HI+

I-CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH3

I OHSN2

CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH3

I I

d) (S)-2-pentanolo + cloruro di p-toluensolfonile

CH3 C OHCH2 CH2

H

CH3

+

CH3

SO

O Cl

(S) H+

CH3

S OOCH3 C

CH2 CH2

H

CH3O

(S)

e) (R)-2-butanolo + H2SO4 a caldo

f) ossaciclobutano + HBr concentrato, a caldo

(R)

+ H2SO4 +CH3 C OHCH2CH2

H

CH3CH CH CH3CH3

CH CH2 CH3CH2

O+ HBr CH2 CH2 OHCH2

Br

g) 3,4-dimetilossaciclopentano + HI concentrato, a caldo

O

CH3CH3

+ HI CH CHCH3 CH2

CH3

CH2 OH

I

09/05/2013

13

12. Completare le seguenti reazioni (se c'è reazione), specificando i nomi dei composti organici:

a) isopropil sec-butil etere + HI concentrato, a caldo

b) etil terz-butil etere + HBr concentrato a caldo

c) dibutil etere + NaOH concentrata, a caldo

d) dibutil etere + Na metallico

HI, ΔCH2CH

CH3

CH3CH3 CHCH3

O +CH3 CHCH3

I CH2CHCH3

CH3OH

+ CH3 CHCH3

OH + CH2CHCH3

CH3I

NESSUNA REAZIONEHBr, Δ

CH3CCH3

CH3 CH2 OCH3

CH2CH2 CH2CH2 CH2 OCH3 CH2 CH3NaOH, Δ

Na NESSUNA REAZIONE

e) etossibenzene + HI a caldo

f) ossaciclopropano + CH3OH, H+

g) trans-2-butil-3-metilossaciclopropano + H2O, H+

O CH2 CH3 HI, Δ OH+ CH3 CH2 I

sp2

H+

CH3OHO +

+

H+

CH2CH2 OHO

CH3H

OH

CH2CH2 OHOCH3

H+

H2O

O

CH3 CH2CH2CH2CH3

O

CH3 CH2CH2CH2CH3

H

H2O

+

09/05/2013

14

H2O

+

+

O

CH3 CH2CH2CH2CH3

H

OH

CH3CH2CH2CH2CH3

HH

OH

OH2

CH3 CH2CH2CH2CH3H

H OH

OH

CH3

CH2CH2CH2CH3

HH

OH

OH

CH3

CH2CH2CH2CH3

H

H

OH

H2O

+O

CH3 CH2CH2CH2CH3

H

+

O

CH3

CH2CH2CH2CH3

H

HH OH2

OH

CH3

CH2CH2CH2CH3H

HOH

OH

CH3CH2CH2CH2CH3

HH OH

OH

CH3

CH2CH2CH2CH3

H

H

OH

i) terz-butossido di potassio + 1-bromobutano

- + CH2 CH2CH3CH2 BrCH3CCH3

OCH3

h) metilossaciclopropano + metanamminaCH3 NH2

O

CH3+

-CHCH2

O

NH2CH3

CH3 CHCH2

OHNHCH3 CH3

13. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si formano:

+

CH3CCH3

OCH3

CH2 CH2CH3 CH2

CH CH2CH3CH2( )

a) metanammina + iodometano

++

I-dimetilammina

CH3 NH2

CH3

CH3 NH2 CH3 I CH3 NH CH3

NH3

09/05/2013

15

d) idrossido di (1-metilpropil)trimetilammonio a caldo

b) 2-propanammina + acido nitroso (HNO2)

+ HNO2 +CH3 CH CH3

NH2CH3 CH CH3

OHCH2 CH CH3

NO+

c) cloruro di etiltrimetilammonio + KOH a caldo

+ KOH+

H2O + KBr

+CH3 N CH3CH3

CH3 NCH3

CH3CH2 CH3 CH2 CH2

+ -OH +CH3 N CH3CH3

CH3 NCH3

CH3

CH CH2 CH3

CH3CH CH2 CH3CH2

14. Completare le seguenti reazioni:

a) dimetilpropilammina + H2O2; b) il prodotto ottenuto in (a) sottoposto a riscaldamento;

CH3 CH2 CH2 NCH3

CH3+ OH OH CH3 CH2 CH2 N

CH3

CH3

O+ -

CH3 CH CH2 NCH3

CH3

OH -+

CH3 CH CH2 + N CH3

CH3OHΔ

c) bromuro di trimetil(2-metilbutil)ammonio + KOH a caldo.

+

Δ

KOH+CH2 C CH2CH3

CH3NCH3

CH3

CH3CH2 CH CH2 NCH3

CH3

CH3

CH3CH3

09/05/2013

16

15. Prevedere i prodotti di metilazione esauriente (degradazione di Hofmann) dei seguenti composti:

NH

CH3+

Δ

KOHαβ

N CH3

CH3CH3

N CH3

CH3CH3

CH3 I CH3 I

Δ+

KOH+

α

β

CH3

CH3

CH3 NCH3CH3CH3

CH3N CH2

β

+Δ

KOH+ N(CH3)3

N(CH3)3

CH3 I

NH2

NH

CH3

+Δ

KOHβ α

N

CH3

CH3

CH3CH3 I

N

CH3

CH3

CH3 +αβ

β

CH3 I

CH3

CH3

CH3NCH3

Δ

KOH+

CH2

CH3

CH3NCH3

NH

+Δ

KOHCH3 I

NCH3 CH3

NCH3 CH3

+Δ

KOHCH3 I

CH3 CH3

NCH3

+ CH3

CH3NCH3

09/05/2013

17

N +Δ

KOH

+

CH3 ICH3 I

NCH3

NCH3

NCH3CH3

Δ

KOH

NCH3CH3

+

+

Δ

KOHCH3 ICH3

CH3NCH3

NCH3

CH3

CH3H

α

β

N + Δ

KOHCH3 I

NCH3

NCH3

+CH3 I

NCH3

CH3

Δ

KOH

+NCH3

CH3

CH3 I

NCH3

CH3 CH3

β

H

β

H

ΔKOH

+ NCH3

CH3 CH3

17. Scrivere il prodotto principale delle seguenti reazioni, specificando il nome, il meccanismo, l'andamento regiochimico e quello stereochimico:

a) ossaciclopropano + sodioammide (NaNH2) in ammoniaca

NH2-

-NH3 CH2CH2 OHNH2CH2CH2

O

NH2CH2CH2

O

b) 2-metilossaciclopropano + etantiolato di sodio

--

CH2CH

O

CH3

S CH3CH2CH2CH

OCH3 S CH3CH2

CH2CHOH

CH3 S CH3CH2H+

2-amminoetanolo

1-etiltio-2-propanolo

09/05/2013

18

c) 2-metilossaciclopropano + etanolo, in ambiente acido

H+ +

H+CH2CH

O

CH3

Hδ+

δ+CH2CH3 OH

CH2CHOHCH3

O CH3CH2

CH2CH

O

CH3

H

CH2CH

O

CH3

2-etossi-1-propanolo

d) trans-2,3-dimetilossaciclopropano + metossido di sodio

-

CC

O

CH3

HH

CH3

O CH3

H+CH3H

OHCH3

O

CH3

-CH3H

OHCH3

OH

CH3

HO

CH3

HOH

CH3CH3 H

CH3

HOHO

CH3

CH3

e) (Z)-2-etil-3-metilossaciclopropano + ioduro di metilmagnesio

-

CC

O

CH3

HH

CH3

O CH3

- CH3 H

OH CH3

OH

CH3

CH3 H

OH CH3

O

CH3

HCH3

H OHO

CH3

CH3

H O

CH3

H OH

CH3

CH3

CH3 MgI

CC

O

CH3

HCH2

HCH3

H+-CH3H

H

OH

CH3

CH2

CH3

CH3HH

O

CH3

CH2

CH3

H

CH3

H OH

CH2

CH3

CH3

CHCH3

H OHCH2

CH3

CH31

23

09/05/2013

19

CH3 MgI

CC

O

CH3

HCH2

HCH3

CH2H

H CH3

OCH3

CH3

- H

H CH3

OHCH3

CH2

CH3+MgI

CH3

CH2

H OH

CH3

H

CH3

CH3

CH2

H OHCH3

HCH3

CH3 CH2

HOH CH3

HCH3

(2R,3S)

18. Indicare i prodotti della disidratazione dei seguenti alcooli:a) 2-esanolo

b) 1-fenil-2-propanolo

H2O+CH3CHCH2 CH2

OHCH3 CH2

CH2CHCH2 CH2CH3 CH2

CH3CHCH2 CHCH3 CH2

H2OCH3CHCH2

OHCH3CHCH

c) 1-butanolo

H2OCH2CH2 CHCH3

CH2CH2 CH2 OHCH3

d) 2-butanolo

H2O+ CH2CHCH3 CH2CH3CHCH3 CHCH3CHCH3 CH2

OHe) 2-metil-1,4-pentandiolo (una sola eliminazione).

H2OCH2CH2 CH2

OHCCH3

CH3

OHCH2CH CH2

OHCCH3

CH3

09/05/2013

20

21. Completare le reazioni del cis-3-metilcicloesanolo, con i seguenti reagenti, specificando l'andamento stereochimico; a) PBr3; b) SOCl2/piridina; c) HCl/ ZnCl2; d) HBr concentrato; e) cloruro di p-toluensolfonile/piridina e poi NaBr.

OHCH3

OHCH3 PBr3

Br

CH3

transSN2

a) PBr3

b) SOCl2/piridina

trans

SOCl2, piridina

SN2Cl

CH3OHCH3

OHCH3

d) HBr concentrato

OHCH3

OHCH3

Cl

CH3

cis

HCl, ZnCl2

ClCH3

+

CH3

+

+ alcheni

trans

SN1

c) HCl/ ZnCl2

cis+

+HBr

+ alcheni

trans

SN1

OHCH3

OHCH3

Br

CH3

CH3

BrCH3

1

Esercitazione n. 13 - Reazioni sulle reazioni di alcheni, alchini e dieni.

1. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono:

a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido

HBr

H2O, H+

CH3CH CH2CH3

Br

CH3CH CH2CH3

OHCH3CH CH CH3

2-bromobutano

2-butanolo

2. Scrivere le reazioni del 2-metil-1-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti che si formano: a) BH3 e poi H2O2, OH-; b) HCl; c) HBr; d) HBr, in presenza di perossidi; e) HI; f) Cl2; g) ICl; h) Br2 + CH3CH2OH.

)3

(H2O2, OH-

CH2 CH2 C CH2

CH3

CH3

CH2 CH2 CH CH2

CH3

CH3 OH

BH3

CH2 CH2 CH CH2

CH3

CH3 B

2-metil-1-pentanolo

+ HClCH2CH2C CH2

CH3CH3

CH2CH2C CH3

CH3CH3

Cl

+ HBr CH2CH2C CH3

CH3CH3

BrCH2CH2C CH2

CH3CH3

+ HBrRO-OR

CH2CH2CH CH2CH3

CH3 BrCH2CH2C CH2

CH3CH3

+ HI CH2CH2C CH3

CH3CH3

ICH2CH2C CH2

CH3CH3

+ CH2CH2C CH2

CH3CH3

ClClCl2CH2CH2C CH2

CH3CH3

2-bromo-2-metilpentano

2-cloro-2-metilpentano

1-bromo-2-metilpentano

2-iodo-2-metilpentano

1,2-dicloro-2-metil-pentano

2

+ I-Cl CH2CH2C CH2

CH3CH3

ClICH2CH2C CH2

CH3CH3

2-cloro-1-iodo-2-metilpentano

CH2CH2C CH2

CH3CH3 + Br2

CH3 CH2OHCH2CH2C CH2

CH3CH3

Br+può essereattaccato da qualsiasi Nu presente

+ +CH2CH2C CH2

CH3CH3

BrBr CH2CH2C CH2

CH3CH3

BrCH3CH2O

CH3CH2OCH2CH2C CH2

CH3CH3 Br

1,2-dibromo-2-metilpentano

2-bromo-1-etossi-2-metilpentano 1-bromo-2-etossi-

2-metilpentano

3. Scrivere le equazioni chimiche ed il meccanismo delle seguenti reazioni:

a)equazione + HI

meccanismo + H+ lento +

++ I-

CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH CH3

I

CH3

CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH CH3

CH3 CH2 CH CH3 CH2 CH CH3

ICH3

b)equazione + HCl

meccanismo + H+ lento + Cl-

CH3 CH3Cl

CH3 CH3HH

CH3Cl

a) 1-butene + HI

b) 1-metilcicloesene + HCl

3

c) 3-metil-2-pentene + H2SO4 acquoso

d) metilpropene con H2SO4 in etanolo

c) CH3 CH2 C CH CH3

CH3

equazioneH2SO4

H2OCH3 CH2 C CH2 CH3

CH3

OH

meccanismo CH3 CH2 C CH CH3

CH3

+ H+ lentoCH3 CH2 C CH2 CH3

CH3

+

:OH2CH3 CH2 C CH2 CH3

CH3

OH2+

CH3 CH2 C CH2 CH3

CH3

OH+ H+

d)equazione

H2SO4

CH3CH2OH

meccanismo + H+ lento +

+

CH3CH2OH..

CH3 CH2C CH2CH3CH3

OCH2CH3CH3 C CH2

CH3

CH3 C CH2CH3

CH3 C CH3CH3

CH3CH2C CH2CH3

CH3

OCH2CH3H

CH3CH2C CH2CH3CH3

OCH2CH3

+ H+

e) 2,2-dimetil-3-esene con acqua in ambiente acido

f) 1-butene + HI

+ H+

C CH CHCH3 CH3CH2CH3

CH3e) equazione + H2O C CH2CH3 CH3CH2

CH3

CH3

CHOH

meccanismo C CH CHCH3 CH3CH2CH3

CH3 lentoC CH CH2CH3 CH3CH2CH3

CH3 +

C CH2CH3 CH3CH2CH3

CH3CH+

:OH2C CH2CH3 CH3CH2CH3

CH3CH

OH2+

C CH2CH3 CH3CH2CH3

CH3CH

OH

H+

+ H+

f) + ICl

+

+ + CI-

equazione

meccanismo lento

CH3 CH2 CH CH2CH2 CH CH2

CICH3 I

CH3CH2 CH CH2 + ICl CH3CH2CH CH2 I

CH2CH CH2

CICH3 ICH3CH2CH CH2 I

4

4. Scrivere la reazione con H2O,H+ dei seguenti alcheni, specificando i nomi dei composti organici che si formano: a) 1-butene; b) metilpropene; c) 2-metil-2-butene; d) 3-metil-1-butene.

a)H2O,H+

2-butanoloCH2 CH CH3CH3

OHCH2 CH CH2CH3

b) H2O,H+

2-metil-2-propanolo

CH3 C CH2

CH3

CH3 C CH3

CH3

OH

CH3 CH C CH3

CH3c) H2O,H+

CH3 CH2 C CH3

CH3

OH2-metil-2-butanolo

d)H2O,H+

3-metil-2-butanoloCH CH CH2CH3

CH3CH CH CH3CH3

CH3

OH

5. Scrivere le reazioni del 3-etil-2-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti organici: a) borano e poi H2O2, OH-; b) HOBr in ambiente acido; c) HBr; d) HBr in presenza di perossidi; e) ICl.

1. BH32. H2O2,OH-

HOBr,H+ HBr HBrROOR

ICl

3-etil-2-pentanolo3-bromo-3-etilpentano

2-bromo-3-etilpentano2-bromo-3-etil-3-pentano

CH2 C CHCH3 CH3

CH2 CH3

CH2 C CH2CH3 CH3

CH2 CH3

Br

CH2 CH CHCH3 CH3

CH2 CH3

Br

CH2 CH CHCH3 CH3

CH2 CH3

OH

CH2 C CHCH3 CH3

CH2 CH3

Cl I

CH2 C CHCH3 CH3

CH2 CH3

OH Br

5

6. Completare le seguenti reazioni:

a) propene + borano e poi H2O2, OH-

BH3 e poi H2O2, OH-

E+ = B; OH sostituisce B

CH3 CH2 CH2 BCH3 CH CH2CH3 CH2 CH2 OH( )3

1-propanolotripropilboro

CH2 CH C CH3

CH3

CH3CH2 CH CH CH3

CH3CH3

OH

CHCHCH3 CH2 B

R

CH3CH3

R

tri(1-isopropil)propilboro 2-metil-3-pentanolo

CH3

OH

CH3

b) 2-metil-2-pentene + borano e poi H2O2, OH-

c) 1-metilcicloesene + borano e poi H2O2, OH-

2-metilcicloesanolo

7. Scrivere i prodotti di reazione (specificandone il nome) del bromo con i seguenti alcheni:

a) 2-butene

addizione elettrofila al doppio legameBr2

2,3-dibromobutanoCH CH CH3CH3

Br BrCH CH CH3CH3

b) metilpropene

1,2-dibromo-2-metilpropano

C CH2CH3

CH3

BrBrC CH2CH3

CH3

c) 2-metil-2-butene

c)

2,3-dibromo-2-metilbutano

CH C CH3CH3

CH3CH C CH3CH3

CH3

Br Br

6

8. Completare le seguenti reazioni, specificando il nome di tutti i composti organici che si ottengono:

a) cicloesene + Br2

+ Br2Br

Brtrans-1,2-dibromocicloesano

b) cicloesene + Br2, in presenza di perossidi (ATTENZIONE!!! Br2 NON dà addizioni radicaliche .....)

+ Br2RO-OR

Br

3-bromocicloesene

c) 2-metil-2-butene + cloro

d) 1-butene + bromo

+ Cl2 CH3 CH C CH3

CH3

Cl ClCH3 CH C CH3

CH3

2,3-dicloro-2-metilbutano

1,2-dibromobutanoCH3 CH2 CH CH2+ Br2 CH3 CH2 CH CH2

BrBr

9. a) Scrivere il meccanismo della reazione tra 2-metil-2-butene con acetato mercurico in etanolo. b) Scrivere la reazione tra il prodotto ottenuto in (a) e l'idruro di boro e sodio.

Hg(OCOCH3)2 CH3CO2- + +Hg(OCOCH3)

+ +Hg(OCOCH3)

δ+CH3CH2OH +

δ+CH CCH3

CH3CH3

OCOCH3Hg O H

CH2CH3

C

CH3

CH3CH3

OCOCH3Hg

CHCH CCH3

CH3CH3

H+

NaBH4 OCH2CH3

CCH2

CH3

CH3CH3

CH3

CH3CH3

OCOCH3HgCH

O CH2CH3C

7

10. Completare le seguenti reazionia) 1-metilcicloesene + acetato mercurico acquoso e poi NaBH4

+ Hg(OCOCH3)2H2O

NaBH4CH3 OH

HHgOCOCH3

CH3 OHHH

CH3

+ Hg(OCOCH3)2CH3OH

+

Cl

HgOCOCH3

O CH3

Cl

O HgOCOCH3CH3

Cl

b) 4-clorocicloeptene + acetato mercurico in metanolo e poi NaBH4

NaBH4+

Cl

OCH3

Cl

O CH3

c) 2-metil-2-pentene + acetato mercurico in acido acetico e poi NaBH4.

CH CCH3

CH3CH2CH3 + Hg(OCOCH3)2CH3CO2H

CH3

CH3CH2CH3

HgOCOCH3

CH

OCO

CH3

C

NaBH4 CH3

CH3CH2CH3 CH2

OCO

CH3

C

11. Scrivere le reazioni del 2-metil-1-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti che si formano:

a) H2, PtO2 H2,PtO2 2-metilpentanoCH2 CH2CH3 CHCH3

CH3

CH2 CH2CH3 C CH2

CH3

b) D2, Pd-C D2, Pd-C

1,2-dideutero-2-metilpentano

CH2 CH2CH3 C CH2

CH3

CH2 CH2CH3 C CH2

CH3

DD

c) acido m-cloroperbenzoico

2-metil-2-propilossaciclopropano

CH2 CH2CH3 C CH2

CH3CH2 CH2CH3 C CH2

CH3

O

Cl

CO3H

1

d) OsO4 e poi Na2SO3

d’) KMnO4, OH- OsO4 e poi Na2SO3

KMnO4, OH-2-metil-1,2-pentandiolo

CH2 CH2CH3 C CH2

CH3CH2 CH2CH3 C CH2

CH3

OHOH

8

2-pentanone

KMnO4, OH-

Δ+ CO2CH2 CH2CH3 C CH2

CH3CH2 CH2CH3 C O

CH3

e) KMnO4, OH-, a caldo

12. a) Scrivere la reazione del metilene con il cicloesene

:CH2+

biciclo[4.1.0]eptano

b) scrivere le reazione del cicloesene con cloroformio in ambiente basico acquoso

CHCl3 + OH- CCl3- Cl- + :CCl2

:CCl2+Cl

Cl7,7-dimetilbiciclo[4.1.0]eptano

13. Completare le seguenti reazioni:

a) trans-1,2-difeniletene + CHCl3, NaOH in acqua

C CH

H CHCl3

H2O

Cl Cl

NaOH

b) cicloesene + CH2I2, Zn(Cu);

CH2I2 + Zn(Cu) :CH2:CH2+

c) cis-3-esene + CHBr3, in ambiente basico acquosoCHBr3 + OH- CBr3

- Br- + :CBr2

:CBr2C C

CH2CH3 CH2

H H

CH3

CH2CH3CH3CH2

Br Br

9

14. Completare le seguenti reazioni, specificando il nome di tutti i composti organici che si ottengono:

a) cicloesene + KMnO4, OH-, a freddo

KMnO4,OH- OH

OHcis-1,2-cicloesandio

b) cicloesene + acido perbenzoico

O

CO3H

7-ossabiciclo[4.1.0]eptano

c) cis-2-esene + KMnO4, in ambiente basico, a caldo

KMnO4,OH-

Δ+

- -C C

CH3

H

CH2

H

CH2 CH3

CO

CH2 CH2 CH3

OCCH3

OO H+

+acido etanoico acido butanoico

COH CH2 CH2 CH3

OCCH3 OHO

d) 2-metil-2-pentene + O3 e poi Zn, H2O, H+

1) O32) Zn,H+

+

propanone propanale

CCH3

CH3

OC C

CH3

H

CH2

CH3

CH3C

H

CH2 CH3

O

C CCH3

H

CH2

CH3

CH3 1) O32) H2O2

CCH3

CH3

O

propanone

+ COH

CH2 CH3

O

acido propanoico

e) 2-metil-2-pentene + O3 e poi H2O

f) 1-pentene + cloro

CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH3

Cl

Clf) + Cl2

1,2-dicloropentano

g) 1) O32) Zn,H+

etanale+

butanaleCHCH3 OCH CHCH3 CH2 CH2 CH3 CH CH2 CH2O CH3

g) 2-esene + ozono, e poi Zn, H2O, H+

10

15. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono:

a) ciclopentene + D2/Pt+ D2

Pt D

Dcis-1,2-dideuterociclopentano

+ H2Pt CH3

CH3

CH3

CH3 cis-1,2-dimetilciclopentano

b) 1,2-dimetilciclopentene + H2/Pt.

c) 2-butino + HBr (un equivalente)

HBrC CCH3 CH3 C CCH3

H CH3

Br

trans-2-bromo-2-butene

HBr CH2 CCH3 CH3Br

Br

2,2-dibromobutano

d) 2-butino + Br2 (un equivalente); c) 2-butino + Br2 (due equivalenti)

Br2Br2

C CCH3 CH3 C CCH3

Br CH3

BrC CCH3 CH3

Br

BrBr

Brtrans-2,3-dibromo-2-butene 2,2,3,3-tetrabromobutano

e) propino + sodioammide

+ NaNH2- (Na+) + NH3C CHCH3 C CCH3

propinuro (di sodio)reazione acido-base

16. Scrivere le reazioni dell'1-pentino con i seguenti reagenti, specificando il nome dei prodotti organici:

a) un equivalente di cloro; b) due equivalenti di cloro

Cl2 Cl2C C

CH2CH2CH3

Cl H

ClCCH2CH2CH3

ClCl

ClClC CHCH2CH2CH3 CH

trans-1,2-dicloro-1-pentene 1,1,2,2-tetracloropentano

11

c) due equivalenti di HCl

+ 2 HCl C CH3CH2CH2CH3

Cl

ClC CHCH2CH2CH3

2,2-dicloropentano

e) H2/Pt; f) H2/Pd avvelenato

H2/Pd avv. H2/Pt

1-pentene pentanoCH CH2CH2CH2CH3

CH2 CH3CH2CH2CH3C CHCH2CH2CH3

d) = m) NaNH2 e poi ioduro di metile

C CHCH2CH2CH3C CCH2CH2CH3

C CCH2CH2CH3 CH3

ICH3

+ NaNH2-

NH3

I -

k) Na in ammoniaca liquida

l) H2O, H + , Hg 2+

Na in NH3 - Na+ pentinuro di sodioC CCH2CH2CH3C CHCH2CH2CH3

H2O, H+, Hg2+C CHCH2CH2CH3 C CH2CH2CH2CH3

OH

C CH3CH2CH2CH3

O

2-pentanone

i) HCl (un equivalente); j) HCl (due equivalenti)

HClC CH3CH2CH2CH3

Cl

ClC CHCH2CH2CH3

HCl Cl

H

H

CH2CH2CH3

2,2-dicloropentano2-cloro-1-pentene

g) Br2 (un equivalente); h) Br2 (due equivalenti)

Br2Br2

trans-1,2-dibromo-1-pentene 1,1,2,2-tetrabromopentano

C CHCH2CH2CH3C C

CH2CH2CH3

Br H

BrC CHCH2CH2CH3Br

Br

BrBr

12

17. Scrivere le equazioni chimiche, specificando i nomi dei prodotti organici, delle reazioni che avvengono trattando il 2-pentino con i reagenti dell'Esercizio 16.

Cl2 Cl2

trans-2,3-dicloro-2-pentene 2,2,3,3-tetracloropentano

C CCH2CH3

Cl Cl

ClCl

CH3C CCH2CH3

Cl CH3

ClC CCH2CH3 CH3

a) un equivalente di cloro; b) due equivalenti di cloro

c) due equivalenti di HCl

2 HCl+ C CH2CH2CH3

Cl

ClCH3C CH3CH2CH2CH3

Cl

ClC CCH2CH3 CH3

2,2-dicloropentano 3,3-dicloropentano

e) H2/Pt; f) H2/Pd avvelenato

C CCH2CH3 CH3CH CH3CHCH2CH3CH2 CH3CH2CH2CH3

H2/Pd avv. H2/Pt

trans-2-pentene pentano

g) Br2 (un equivalente); h) Br2 (due equivalenti)

Br2Br2

trans-2,3-dibromo-2-pentene 1,1,2,2-tetrabromopentano

C CCH2CH3

Br CH3

BrC CCH2CH3 CH3

C CCH2CH3

Br Br

BrBr

CH3

i) HBr (un equivalente); j) HBr (due equivalenti)

HBr

trans-3-bromo-2-pentene

+

trans-2-bromo-2-pentene

C CCH2CH3

Br CH3

HC C

CH2CH3

H CH3

Br

C CCH2CH3 CH3

HBr

3,3-dibromopentano

+

2,2-dibromopentano

C CH2CH2CH3

Br

BrCH3 C CH3CH2CH2

Br

BrCH3

13

l) Na in ammoniaca liquida

m) H2O, H + , Hg 2+

Na in NH3

trans-2-pentene

C CCH2CH3 CH3C C

CH2CH3

H CH3

H

H2O, H+, Hg2+

3-pentanoneC CCH2CH3 CH3

C CH2CH2CH3

O

CH3C CHCH2CH3

OH

CH3

d) = m) NaNH2 e poi ioduro di metile

NESSUNA REAZIONE manca H acido!

18. Scrivere il prodotto (o i prodotti) della reazione (se c'è reazione) tra l'1-butino ed i seguenti reagenti:

f) H2/Pd avvelenato

c) Br2 in eccesso

b) H2/Pt

KMnO4, OH- - + CO2H+

CO

CH2CH3 OHC CHCH2CH3 CO

CH2CH3 O

H2/PtC CHCH2CH3 CH2CH3CH2CH3

Br2(eccesso)

C CHCH2CH3 C CHCH2CH3

Br

Br Br

Br

d) NaCl NaClC CHCH2CH3 NESSUNA REAZIONE

e) H2O, H+, Hg2+

C CHCH2CH3

H2O, H+, Hg2+C CH2CH2CH3

OHC CH3CH2CH3

O

C CHCH2CH3

H2/Pd avv.CH CH2CH2CH3

a) KMnO4, OH-

Non c’à

14

19. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si formano per reazione dell'1-pentino con:

a) un equivalente di HBr; b) due equivalenti di HBr

HBr HBr

2-bromo-1-pentene 2,2-dibromopentano

C CH2CH2CH2CH3

BrC CHCH2CH2CH3

C CH3CH2CH2CH3

Br

Br

c) un equivalente di HBr, in presenza di perossidi

d) bromo, in presenza di perossidi

HBr

RO-OR1-bromo-1-pentene

CH CHCH2CH2CH3

BrC CHCH2CH2CH3

HBr

RO-OR1,1-dibromopentano

CH2 CHCH2CH2CH3

BrBr

Br2

RO-ORC CHCHCH2CH3C CHCH2CH2CH3

Br

SOSTITUZIONE RADICALICA!!

C CHCHCH2CH3

.

stabilizzato per risonanza

e) H2/Pd avvelenatoH2/Pd avv.

1-penteneC CHCH2CH2CH3 CH CH2CH2CH2CH3

rivedere

f) Na in NH3 liquida

g) H2/Pt

h) KMnO4, OH-

Na in NH3 - Na+ 1-pentinuro di sodioC CHCH2CH2CH3 C CCH2CH2CH3

H2/PtpentanoC CHCH2CH2CH3 CH2CH3CH2CH2CH3

KMnO4, OH- - + CO2H+

acido butanoicoCO

CH2CH2 OCH3C

O

CH2CH2 OHCH3C CHCH2CH2CH3

Ag(NH3)2OH Cu(NH3)2OHC CHCH2CH2CH3

C CCH2CH2CH3 CuC CCH2CH2CH3 Ag

i) Ag(NH3)2OH; j) Cu(NH3)2OH.

1-pentinuro di argento 1-pentinuro di rame

15

20. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si formano per reazione del 2-esino con:

a) borano, e poi H2O2, OH-

b) H2/Pd disattivato; c) Na in ammoniaca liquida

BH3+ C CHCH2CH2CH3 CH3

BH2

C CCH2CH2CH3 CH3 CH CCH2CH2CH3 CH3

BH2

H2O2, OH-

+CH CCH2CH2CH3 CH3

OHC CHCH2CH2CH3 CH3

OHENOLO!!

+

2-esanone 3-esanoneCH2 CCH2CH2CH3 CH3

OC CH2CH2CH2CH3 CH3

O

cis-2-esenetrans-2-esene

H2/Pd disatt. Na in NH3 liq.

C CCH2CH2CH3 CH3

C CCH2CH2CH3 CH3

H H

C CCH2CH2CH3

CH3H

H

21. Completare le seguenti reazioni, specificando il nome dei composti organici che si formano:

c) ciclopentadiene + anidride maleica (=anidride dell'acido cis-butendioico)

a) ciclopentadiene + HBr (un equivalente)

b) 2,4-esadiene + Br2 (due equivalenti)

+ HBr =

add. 1,2 add. 1,4

Br

BrH H 3-bromociclopentene

add. 1,2+

add. 1,4CH CH CHCHCH3 CH3 CH CH CHCHCH3 CH3

Br BrCH CH CHCHCH3 CH3

Br BrBr2

Br2

CH CH CHCHCH3 CH3

Br Br Br Br2,3,4,5-tetrabromoesano

O

O

O

O

O

O

+ addotto di Diels-Alder

16

22. Scrivere le equazioni chimiche e dare il nome al prodotto (o ai prodotti) delle reazioni dell'1,3-pentadiene con:

a) H2 (in eccesso)/Pt

b) Br2 (un equivalente); c) Br2 (due equivalenti)

CH2 CH CH CH CH3

H2 (ecc.)/PtCH3 CH2 CH2 CH2 CH3 pentano

Br2

+

4,5-dibromo-2-pentene 1,4-dibromo-2-pentene

+

3,4-dibromo-1-pentene

CH2 CH CH CH CH3

BrBr

CH2 CH CH CH CH3

BrBrCH2 CH CH CH CH3

Br Br

CH2 CH CH CH CH3

Br2

1,2,3,4-tetrabromopentano

Br2 Br2

CH2 CH CH CH CH3

BrBr Br Br

d) HCl (un equivalente); e) HCl (due equivalenti)

HCl

CH2 CH CH CH CH3

+

++

CH2 CH CH CH CH3

H

CH2 CH CH CH CH3

H

+CH2 CH CH CH CH3

H

+CH2 CH CH CH CH3

H

+ +3-cloro-1-pentene4-cloro-2-pentene 1-cloro-2-pentene

CH2 CH CH CH2 CH3

Cl

CH3 CH CH CH CH3

ClCH2 CH CH CH CH3

Cl H

HClHClHCl

+

+

+CH3 CH CH CH CH3

Cl

H

CH3 CH CH CH CH3

Cl

H

+CH2 CH CH CH2 CH3

Cl

H +

+CH2 CH CH CH2 CH3

Cl+

CH2 CH CH CH2 CH3

ClH

H

+CH3 CH CH2 CH CH3

Cl ClCH3 CH CH CH2 CH3

ClCl

CH2 CH CH2 CH2 CH3

Cl Cl

CH2 CH2 CH CH2 CH3

Cl Cl+

2,4-dicloropentano 2,3-dicloropentano

1,3-dicloropentano

1,2-dicloropentano

17

f) H2O, H+

H2O

+ +1-penten-3-olo 3-penten-2-olo 2-penten-1-olo

H+

CH2 CH CH CH2 CH3

OHCH3 CH CH CH CH3

OHCH2 CH CH CH2 CH3

OH

CH2 CH CH CH CH3

H2O H+

CH3 CH CH2 CH CH3

OHOHCH3 CH2 CH CH CH3

OH OHCH2 CH CH2 CH2 CH3

OH OH+ +

2,4-pentandiolo 2,3-pentandiolo 1,2-pentandiolo+CH2 CH2 CH CH2 CH3

OH OH

1,3-pentandiolo