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F. Ruggeri, F.Caldirola, I.Papa Foster Wheeler Italiana Le Biomasse: una risorsa energetica rinnovabile e programmabile Milano, 29 maggio 2012 Le Biomasse: una risorsa energetica rinnovabile e programmabile © 1 PRODUZIONE DI SNG (SUBSTITUTE NATURALGAS) DA BIOMASSE martedì 5 giugno 2012

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F. Ruggeri, F.Caldirola, I.Papa Foster Wheeler ItalianaLe Biomasse: una risorsa energetica rinnovabile e programmabileMilano, 29 maggio 2012

Le Biomasse: una risorsa energetica rinnovabile e programmabile ©1

PRODUZIONE DI SNG (SUBSTITUTE NATURALGAS) DA BIOMASSE

martedì 5 giugno 2012

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PRODUZIONE DI SNG (SUBSTITUTE NATURAL GAS) DA BIOMASSE

Agenda

Introduzione: perché biomasse e SNG

Schema d’impianto

Tecnologie principali

Gassificazione

Rimozione dei Tar

Purificazione dei gas di sintesi

Metanazione

“Case study”

Conclusioni

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Perché biomassa e SNG?

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Gassificazione di biomassa: un’opportunità per un mondo più “green”

Ciclo

Combinato

Produzione

di Chemicals

Metanazione

Sintesi di

Fischer-Tropsch

Hot Water/Steam

Desalinated Water

Electric Power

Substitute Natural Gas (SNG)

Naphtha

Diesel

Jet Fuel

LPG

Wax, lubes

Hydrogen

Industrial Chemicals

Methanol/Ethanol/DME/Olefins

Acetic Acid, Acetic Anhydride

Fertilizers (Ammonia, Urea, Ammonium, Nitrate)

Carbon Dioxide

EDC, VCM, PVC

SyngasBiomassa Gassificazione

SNG: un sistema adatto a raggiungere gli utilizzatori finaliFacile connessione tra gli impianti di produzione e le reti esistenti di gas naturale

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Schema d’impianto

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UtilitiesVapore/elettricità/CW,etc.

BIOMASSA

SNG

ASU

Preparazione

della carica

Raffreddamento

syngasTrattamento e CondizionamentoMetanazione

GassificazioneRimozione di

Tar

O2

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Gassificazione di 100% Biomassa

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• A letto Trascinato– Una tecnologia ampiamente nota.– Su larga scala, gassificazione di biomassa limitata all’esperienza di co-gassificazione

con altri combustibili fossili.– Gassificazione di pura biomassa a livello di impianto pilota (demo in fase di sviluppo)– Per utilizzare il design convenzionale, la biomassa va pre-trattata attraverso:

• Pirolisi• Torrefazione

• A letto Fluidizzato– Biomassa alimentata al gassificatore dopo un pre-trattamento convenzionale di

essicamento – Ampia esperienza derivante da caldaie alimentate a 100% biomassa – Alto contenuto di metano nei gas di sintesi– Necessaria rimozione di tar

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Gassificazione FW

Foster Wheeler è licenziataria di una

tecnologia di gassificazione a letto fluidizzato

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CFB GASIFIER

11 gassificatori CFB costruiti a partire dagli anni ’80.

Gassificatori ad aria per combustibili legnosi e combustibili basati su rifiuti commercialmente disponibili fino a taglie di 100 MWth .

Gassificatori ad ossigeno e vapore, per applicazioni di bioraffineria con combustibili a base di legno commerciabili fino ad una scala di 300MWth.

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PRODUZIONE DI SNG (SUBSTITUTE NATURAL GAS) DA BIOMASSE

Fasi di Sviluppo della tecnologia di gassificazione FW (CFB) in pressione

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Gassificazione FW (cont’d)

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Temperatura di esercizio: 870-940 °C Gas di fluidizzazione: O2 40-50 %-m e H2O

Materiale letto: Miscela di calcare e sabbia, 70/30 (50/50) Combustibile: Biomassa legnosa (essicata fino a 15% di acqua residua)

Composizione dei gas di sintesi (su base umida):– CO 17 %– CO2 22 %– H2 21 %

– CxHy * 7 %

– H2O 33 %

* Include componenti da metano fino a tar pesanti.

Composizione del gas può variare in qualche misura ed è influenzata dalle condizioni di processo, tipo di combustibile e granulometria, materiale, ecc

Tipiche condizioni operative (Varkaus demo plant):

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Gassificazione FW (cont’d)

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Qualità del gas di sintesi

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Letto Trascinato Letto Fluidizzato

Contenuto in metano

< 0.5% 5-7%

Contenuto in tar ~ 0 104 mg/Nm3 max

Rimozione dei Tar: Definizione e problematiche associate

Tar: “Composti organici con temperatura di ebollizione superiore a quella del benzene (80°C)”

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Tar pesanti: condensano a temperature elevate (> 350°C)

Maggiori problemi di sporcamento

Tar Leggeri: Esempi sono fenolo e naftalene.

Contaminano le condense acquose

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Rimozione dei Tar: possibili processi industriali

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M

P-001 A B

T-001

ABSORPTION TOWER

CONDENSATE PUMP

A-001AIR COOLER

D-001CONDENSATE DRUM

RAW SYNGAS

WATER FROMWATER TREATMENT

WATER TO TREATMENT

CLEAN SYNGAS

MAKE UP WATER

Source: http://www.renewableenergy.nl/

Lavaggio con acqua Cracking Termico

Cracking Catalitico Lavaggio con olio

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Processo Vantaggi Svantaggi Rischi

Lavaggiocon acqua

Buona efficienza Buona operabilità e facilità di gestione dell’unità

Trasferimento dei tar dalla fase gassosa a quella liquida Costo d’investimento elevato per il sistema trattamento acque

Tar leggeri residui nel syngas purificato

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CrackingTermico

Rimozione completa dei tarL’energia chimica dei tar convertiti rimane nel syngas

Formazione di Soot Elevato Capex Bassa efficienza termica (parte del syngas consumato per fornire il calore richiesto)

Nessuno evidente

CrackingCatalitico

Potenziale rimozione completa L’energia chimica dei tar convertiti rimane nel syngasLa T del reattore catalitico può essere termicamente integrata con la T in uscita gassificatore

Formazione di SootParte del metano già presente nel syngas viene riformato.Consumo e costo catalizzatore Smaltimento catalizzatore (Ni )

Formazione di Coke e disattivazione del catalizzatore Basse referenze

Lavaggio con olio

Affidabilità del sistemaL’energia chimica rimane nel syngas (ricircolo tar)Alta efficienza

Installazione Scrubber/Stripper per la rimozione di NH3, HCl, H2S solubili in acqua

Naphtalene nel syngas purificato. Richiesti test di verifica.

Rimozione dei Tar: possibili processi industriali

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PRODUZIONE DI SNG (SUBSTITUTE NATURAL GAS) DA BIOMASSE

Introduzione: perché biomasse e SNG

Schema d’impianto

Tecnologie principali

Gassificazione

Rimozione dei Tar

Purificazione dei gas di sintesi

Metanazione

“Case study”

Conclusioni

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Purificazione del gas di sintesiPRODUZIONE DI SNG (SUBSTITUTE NATURAL GAS) DA BIOMASSE

I catalizzatori di metanazione richiedono una concentrazione bassissima di zolfo (pochi ppb).

Si richiede quindi la rimozione dei gas acidi (H2S, COS, CO2) grazie a sistemi di lavaggio (chimici/fisici) seguiti da reattori di guardia.

Oltre ai gas acidi si rimuovono anche HCN, NH3, BTXN.

Tipici parametri per il design dell’unità di rimozione dei gas acidi:• Zolfo(prima dei reattori di guardia) 1-2 ppmvol max• B,T,X,N 5 ppmv max. • H2, CO, CH4 recupero massimizzato

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Purificazione del gas di sintesi

Assorbimento chimico

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Assorbimento fisico

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Purificazione del gas di sintesiPRODUZIONE DI SNG (SUBSTITUTE NATURAL GAS) DA BIOMASSE

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Processo Contenuto di H2S e CO2 nel gas Purificato

Vantaggi Svantaggi

Lavaggiochimico

H2S > 1 ppmvCO2 < 50 ppmv

Buona SelettivitàSemplice configurazione impiantistica. Due unità separate possono essere previste per la rimozione di H2S e CO2; da investigare se la sezione di rigenerazione del solvente può essere in comune.

No rimozione COSPossibile foaming causato da benzene, toluene e tars.

Lavaggio fisicoH2S < 0. 1 ppmvCO2 < 5 ppmv

Alta SelettivitàSezioni di rimozione di H2S e CO2 possono essere separate utilizzando una sezione di rigenerazione del solvente in comune. Basso consumo di vapore richiesto per la rigenerazione del solvente.Rimozione di COS, benzene, toluene, HCN e NH3.

Maggiore consumo di energia elettrica per la refrigerazione (se necessaria).Complessa configurazione impiantisticaSezione di rigenerazione del solvente più complessa e costosa.Alti costi d’investimentoPossibile co-asorbimento del metano.

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Metanazione

Nel processo di metanazione, gli ossidi di carbonio, principalmente il CO, e l’idrogeno sono convertiti in metano secondo la reazione di equilibrio

CO + 3H2 = CH4 + H2O

La reazione, fortemente esotermica, avviene in più reattori catalitici adiabatici a letto fisso in serie (3 o 4) con raffreddamento intermedio.

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Al momento sono presenti diverse tecnologie di metanazione che si dividono

principalmente in due famiglie:

•Tecnologie tradizionali (Haldor Topsøe, Davy PT, Lurgi)

•Tecnologia VESTA (Foster Wheeler / Clariant)

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Metanazione

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GassificazioneAggiustamento rapporto H2/CO

(3:1)

Rimozione CO2

Rimozione H2SProcesso SNG SNG

Processo SNGRapporto H2/CO controllato

Compressore di ricicloRischio di runaway

Reattori con liner internoRischi di metal dusting

Reazione esotermicaMateriali usati per i reattori molto costosi

Surriscaldatori di alta TRiciclo dei gas prodotti ad alta T

Biomassa

Tecnologie tradizionali

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Metanazione

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Tecnologia VESTA

Gassificazione Purificazione Processo SNG/ Rimozione CO2

Non ci sono limitazioni del rapporto H2/CO Limitata la formazione di coke

Limitato il rischio di metal dustingReattori in acciaio di bassa lega

Non presente il compressore di ricicloRimozione finale CO2 (alta qualità)

Rimozione H2SRimozione carbonili

Purificazione fineRapporto H2/CO non è

modificato

Tutte le tecnologie sono compatibili con il

processoAlta efficienza

Gassificazione Rimozione H2S Processo SNG/ Rimozione CO2 SNGBiomassa

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“Case Study”

PRODUZIONE DI SNG (SUBSTITUTE NATURAL GAS) DA BIOMASSE

Impianto sviluppato per la produzione di SNG da biomassa

DATI DI INGRESSO• Alimentazone: Legno• Potere termico in uscita (SNG): 200 MWth

(or 21,000 Nm3/h)

CONFIGURAZONE DI IMPIANTO• Gassificatore FW-CFB, pressurizzato e con

insuflaggio di ossigeno• Rimozione TAR con Reforming Catalitico• Rimozione H2S con lavaggio fisico• Metanazione tramiteVESTA SNG Technology

(FW-Clariant)• Rimozione CO2 con lavaggio chimico

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“Case Study”

PRODUZIONE DI SNG (SUBSTITUTE NATURAL GAS) DA BIOMASSE

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ITEM VALUE UNIT

Tipo di alimentazione LegnameLegname

Portata di alimentazione 130 t/h AR

Potere termico in ingresso 300-310 MWth

Portata di SNG prodotto ~ 21,000 Nm3/h

Potere termico in uscita 200-210 MWth

Efficienza da biomassa a SNG (Basata su Potere termico considerando anche la biomassa per la produzione di

66-69 %

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Conclusioni

PRODUZIONE DI SNG (SUBSTITUTE NATURAL GAS) DA BIOMASSE

La produzione di SNG a partire dalla gassificazione della biomassa è tecnicamente fattibile. Le principali tecnologie sono disponibili e sufficientemente mature per un’applicazione commerciale.

Recenti studi eseguiti da FW mostrano come impianti Biomassa-SNG possano essere economicamente sostenibili anche in presenza di un regime incentivante non particolarmente incisivo.

Foster Wheeler è fortemente impegnata in questo settore essendo leader nella gassificazione della biomassa grazie al suo CFB e al tempo stesso proprietaria con Clariant di un processo innovativo (VESTA) per la produzione di SNG.

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