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Tesis de Posgrado

El fósforo y el calcio en los vinosEl fósforo y el calcio en los vinosdel Valle del Río Negrodel Valle del Río Negro

Puelles, Gabino F.

1939

Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en CienciasQuímicas de la Universidad de Buenos Aires

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Cita tipo APA:Puelles, Gabino F.. (1939). El fósforo y el calcio en los vinos del Valle del Río Negro. Facultad deCiencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0245_Puelles.pdf

Cita tipo Chicago:Puelles, Gabino F.. "El fósforo y el calcio en los vinos del Valle del Río Negro". Tesis de Doctor.Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1939.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0245_Puelles.pdf

EL FOSFORO Y EL CAICIO EN LOS VINOS

DEL

VALLEDEL RIO NEGRO

GABINO F o HTELIES

' a AL PROFESOR DOCTOR TOMAS J. RUT-fl

,7.­

8.­

9.­

loo­

ñï ex-mes Ez

EL FOSFORO Y EL CALCIO EN LOS VINOS DEL VALLE

DEI R T O N E G R O - RcAa

Finalidado"

El fósforo y el calcio en el vinosw

caicic cn la viniïicacióno­El fósforo y ol

Determinación del calcio cn vinos9 a? métodos empleados.“

\Datos obtenidos del calcio9 a; compar=tivoss b} localesrn

Determinación de fosfatos cn vinos, u, métodos empleados.»

Datos obtenidos del fósforoS a) comparativos, b) localcso­

Determinación del fósforo y el calcio en uostos.—

Conclusionesom

Bibliografia.“

El presente trabajo insinuado por e] Profesor Doctor Tania J. Rubi,

caño tambdc tesis, tiene la finalidad de ¿eterninar ol contenido normal

de fósforo y de calcio, expresados en anhídrido fosfórico y óxido de cala

cio en los vinos del V3110 del Río Fcbroo

No Sd conocen antecedentes scaro dichas dote_:innciones salvo aque­

llas aisladas efectuadas por las oficinas químicas nacionalcss

No ocurre lo sismo on los vinos dc Cuyo, que han sido objeto dc

estudios prolijos al respecton

EL FSSFOR" Y EL CALCÏO EN EL VENC

El fósforo y ol calcio son olaaa s do indiscutible vaio: on la

alimentación humana; desde un principio :rcccupó a los estudiosos su valo»

ración en los distintos alimentos.« 1:; vinoa no ‘35593102o su determina­

ción cuantitativa para poder considerarlvs son; factores inalcponsablcs

en la alimentación, con su aporto de CClJiU y 7‘"’o:oc. x1»)...

' 4- ‘ -1\¡ ' If 0,”, ,\-. ' » , - ». w.¿.,—\ ' -' ,A31 so encontró o“; mi ficcion. un oi vamo co JTOuUuJu n comoinam° ° .' ' . , a t .., ..= ,4: _. .7, ,.,. . ...’ ‘ , ...' .Clones inorganicas al o5t¿ao co ¿OE_&Jsa J o“ cout;noojunco ozwanioa:

. icuya naturaleza no esta aún del toco colorada.

Wcinrich y Ortlicb, suponían “c P. .. 1 - . .1 , ._ - '_W ¿.932 oa io_nn oc 1c015_nn, nt“"—

huyendo a esta sustancia sor ol componente más impcr+antc del vinonU Q

Ventrc, sostionc, ¿un deve encontrarso en for"ñ dc ácido dietilm4."¿ha

fosfórico y clicero fosfórico; y Soavo, 03:9 un ¿cido ¿is ó monos coralc

L0 indiscutible os ¿nos en form; dc coubinaciorys or¿finiccs r‘e en"

cuantra en pequeña cantidad tal comolo comprobamospor separación del fó°

foro inorgánico a1 precipitur este con cirrato anónico nacnósico,—-. ... - .- 1 3‘" . 1 u - ­“inndn lu DÏJLOACl“col fonbcro o; un v211, ¿canon qu151nron vor en su

cantidad, no ya un valor alimenticio, sinó un (rado de finexa on ol mismo;

entre ellos Paturol, gue ost;diando lo: vinos do Borgoña, encontró cnc los

nejores son justamente_los más ricos en fósforo,(Truit' dc Vin"ic"*‘ón toncÜ .a..'.. uh...

ÏI

1, 6-y‘86.'V€ntre¡ sin desconocsr-el‘velor que tiene el fósforo-en le eLiv

mentación, discute lo anterior y sostiene que 1a fineza de un vino no debe

Juzgarse por su cantidad de fósforo ya que su proporción en los mismos está

regulada por muchosfactores tales como:

SUELO:de donde la vid saca directamente las sustancias minerales que os—

terán luego presentes en el vino.­

NATURALEZADE LA CEPA';comfrobando que en ciertos casos, cepas que produoc:

VanS de calidad mediocre contienen aés fósforo que los vinos provenientes

de cepas productoras de vinos de calsded superior.­

CLIMATERICO:aparte del ya propio de cada región: tiene en :uente las vo"

riaciones atmosféricas que pueden presentarse antes de la vendizie (cm=o

ser: grado excesivo de humedad), comprobandocon análisis efectuados en

1926 sobre uvas que tenian 0,112 gran de fosfatos por 1000, que después de

15 días de humedadexcesiva llegaban a toner hosts Odóhogrse de io:f-toa

por lOOOu-En análisis efectuados en años anteriores con une humel d mí­

nima, también fué minhno en aumentos de fosfatos"­

FORHADEVIHIFICAR:como los análipis de hollefós ie t":s negras ¿en lgfi

de fosfatos y las uvas blancas un 15%, una mayor maceración implicaría un

Trait de Vinificotióno TomoI, Pisa 5).­(Dsaumentode fosfatos:(íentro

Los vinos tintos serian más ricos en fosfórico que los clarates

y los blancos; y entre los tintos aquellos que provienen de uvas que ten­

gtn hollejos de gran tameño.- Actualmente tenemos que manifestar, comomuy

bien lo dicen los Ingenieros Testa y Paso en su trabajo sobre la: Laportnn—

cie de las aplicaciones fisico-químicas en la Enolog,a Moderna, pago h,

cue los caracteres organclépticos propios de onda vino, son la resultanteJ.en parte de le materia prina, en parte de lamicroflora que actúa durante

la fe*menteción, y en parte también del sistema de vinificación y de con—

servación.n

Obtenidos separadamente los datos analíticos, en nuestro caso

5

el fósforo y cl calcio, nada podemosopinar sobre ¿a estructura de esta

bebida ni tampoco podemosemitir juicio sobre lo bondad del producía, de

cuyo conjunto se desprende esa anbnín que constituye (expresúndorcs en un

término corriente), ol "sello" inconfundible de cad“ vino.­

EL FOSFORO Y EL CALCIO EE LA VÏHIPICACIOÑ

En todas las teorías moüornus de interprot; ión do la fonñdov

tación aloohóliCa, el P ocupa un luQL: privilegiado. Íntervionw ierot¿w

mente en el fenómeno quimico dc l: transformación ac los Sïuccw,s ou

hol, pasando del estado do fosfatos inorgánicos p combinacinwwro) Laia

para volver a su estado "Pániclvoq Csmpvucba3330 lonsio, (3o: wat:

Enploo

sa o-manosa, v colocñndola en condicio.cs formen osoíblcs, mwrugïndoloJust.,- 5.“.

lduro r mas tarde un fosfato 30¿ub1o3 observando cue ls.intcnsid ú du 7"(A

n t ¡:1 1 u - - -)fermenta016n aumenta raplocmonte nante hacerse VClnBCve0o° m yor" la *“:‘

al - I - .1 . . .. —. . . .ment301on contlnua con tal ruplaoz por un olorco tlcmpo, ClSmJnüïufiúbcon“

f a a -. . .u- .pues a un valor aproxnmadamcntn 1vu 1 a; que toni; prx1351vam,¿+c É"eruxD

. 3 o . . , . , .. , _nado cl llquldo en formentaolón y c docormunamoslntorv lo" fic rlwr" . lï.m

ra la cantidaú de fosfatos inorgánicoo presuntos,­

l°." Dzrhnto ol período inicial do aceleración do Pq fora ti ¿1o: ï¡:

sigue al agregado do,fosfato, La concon4raCLOn;ol foaforo inor¿üuico

.- ..._. '. “1 _W;n'yu r ploamonto."

2“s—A1 fín do este período la Crntid d do fósforo inorgfinizo prosajfiw'\

V ' " - v -- «n. ' ('v :u :\'" '1 1-.A'1 - n . w 'r\ -—‘-.-. a“. -Ï 1r- .-- 1_.os muy pequena; no csmbla LHpsoHorolog mopqtnoo diré ik foruuno.cmoJ zon

". .'70 " .p. . . 4.. 0’ . . 1: .. -: -.., ,... '. 4.1- ¡1A .._n .._,,.9 .- Cuando ¿F ¿armonu.01on fiCthH ÚLannuJU’ C-ntluuu (o muw¿o_o

' f 1'? '- ‘12“"'tn o \ han "1-7! “‘"l " ¡r' n" ¿.g’pv 51" "'I' ñ “'r'y‘orïrv ("-2FW} OT‘"'Ï;71':»_--1.n.¿:)¿.. JC ¡.L ' _". .... c. bxph'.) ’ .. «.4- LI-I. - c‘ . x. - ¡ - — C I 4 v - A. ..-u.- . JW... .­

>-' ....‘ . 'I.‘ . "’. .. \.:. ,,No os do extrgnor qzuo no usaran on .a ;¿n11¿c:clon ¿Omooo“

'- W .‘ ."\ --v v\. - .4... p "— .v q , ' unnmn mnr‘hos dm mmr'ln'r' fmm.‘;ncr}.(‘,¿0_.,1 (¿Luuontoa au 1.'.;:\Ï:ld1.111351a"

oía Edición 1928, pág. 159), HLClCnÓCuna solución do gluoc'¿. fructac­

D

pag. 365.3j.1928). Hensio cita al fosfato de amonio

L; :9. ¿fis aotiva, Qa-d: una fermentación enérgica y rápida, aconse­

“Zg en la ¿tapovoión do 50 a lOO-grs. por Hectólitro; o bien o} rusia". z'9 got ÜÏL w c¿;¿ o aLQjOI la mezcla le ambos), a razon de 215 ¿ 23) ÏJJ,

. . . . . . v ..1', xfiï J _-;;1:a.' qu: :c obñzone un anuenno fic Ta 33 as: n

,‘ . ‘11; . ‘r‘ . . 1 .1 '. .; P _ ,‘l .,.’. .n.: ,1 ‘Y, ‘.. .1 .' .., . ... ,. ..-q_ .," V " p.» ...'I l l. .‘-., ,1 -vU_.\ _ -9 -, ‘¡x '.L.LVL]\=.1)-i.. lút ._ ...'. ¿uuu 212,1] _. d’ CO¿LGU.L V:J.1(.I.F)í;U - ".z5.; L,.'4-. u".

l "“f-‘r‘f "¡7| H.V. ( _-n--,n r" fl 7'4. -'-' 13- d/x r - . 'ï "ñ.'I-'-',..J.....-'..'.-."I '¿uL-Jy... ¿subbaxlh lv U 13:.-'..uuk¡x

- ,¡ "x -' tu 7.o” n-rw-u. r‘c -ï r - 7-, .¡x ‘ J n --r ‘ +-. .r ¿a n .¿Jw m"; x - ­'J . 1 muy. .111..- .-.vs)—- .o. _)'J . ¿Jun-JJ - ---n -00 .09 ‘ CnUüJKIO LLCu t I u... .1‘...-. .'

v"- ,s,‘ h" 1...7: v- ' ¡"7.13. 'H‘ " fi ' n r," (1 51 ‘J ,- Cr (t- \. ‘\' .... - ¿'. ...<..1>)..VxJ . (.1-—.—o-- ¿L- v OA- .L 5 L‘.'- ./.'.\I..' x- '

\J_- SCT .É'_'..’1-'_.Ï’.3..

:. 1 .- , -- H w .J- " -.l-‘ ’n --. ­hngca, ¿n o; ¿SCOIÜJOTLO¿agarra \wï¿n93; n,u¿:t'In r_" 11-."I hi \.’ n. C‘

"- '-'- ’; v-ï-F-T“4-: r.¿(7...7 :0. -Í. .._ ..v'.. J.LOI1._ .s dos fraudes Año 1952, pág. 555, ¿obre el flfifitgnüñ'L

resultJÜO que la Parto 103i0rnú; no 3¿;nü

ü;;ta ;n:;uonola ¿o aCOLOhoñnc “a nLtrogo ada, ya que _09

..-'¡.: . .‘ . . .t _: .I. _ ¡.‘,_ ' .. .I , ' I .. .g. °, “A ._¡ I '3 ,__7\;u“duo Sdf¿cüonoo ¿o P cono gara rso¿urur e; gcsenvolv*n1¿hJo mu141" a.

‘ '1 . _ 'x1_ ¿ev.onr's.n

--.' . ‘1._ ", .1 - “P .I..._-,\, . ....' 1:-..;..‘._. ,.. . _ .Á._. .HJTL#;MCHJno; c 1¿¿;¿ f .;¿Elu::fltïp CChJGïLhki OI! (¿.sd¿;; x), ¿>J;.,hw

a, . ‘ , -| -n . .. _ _. \ __ - . .- . _ r _ l _ .3 I ‘_no a>dahontc non o; “¿n oo íaworecor lH 10?¿Gntfl010n Slna para roogr;ao

4- ’r -:' . .- . .- » ' 1,. .....,,u., .\ ..ñ..¿ ¿_oa “LJ un,1¿ua a la quo la ¿uy e¿¿ohhoa a ¿mg;

H:. _ '.‘-' 75'" ' A.->.- - 1 y ¡\T\A -'. "- --_- ¡1 h s ¡FI-h 15 r 1' u 1*.»-" ,",no“). . .4 _.K;. ñ JL) 1-.'. \)_.‘-....(.C_I.C;'l url ¿“CIC/ju... 4'. \)1_) vnl-'-u.-,.

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.-, _ un ,'. , .:.o ' ', .l‘ - 4 ‘ " :1 ...." .- ';.-..oa-c ¡Í s ;¿Ato d ¿ot SLUy (Olmo tartr¿oo, corrlglonuoso Chi la rdúw

r nn" R.“H7 v '\ 4- \1:';'.'."‘""\"4'\ r\—'---w—<1v'xn'f- 'int' "len' S o 06+ - +11)" ÏHQ‘“ 'f'rt' "xau x'.J-.\\Lla.: _. l. LI\I.-..'.I-I...'..In:\; u v). 1.1|.) U.LUC\d.sL , zn).10 -1“ J .'.(1-..-.- JL-Lx.’ .- | .\.

oczo ¿onaouuono;a la inhrooución no un acido mineral con; os ol uolño sol“

fir;; , un ¿igznto do sales de calcio quo so agregan al ya tartrato de celu

cio niïarLl 1; Los v nos, onto irá proci;itnndo cntoncas vaca n poco t

1a; guzonbala n:o¿'rción do alcohol junianonto con el bitnrtratú

¿a QUÏWSLC.h;n <¿ ¿aah Si Jflouontru mezclado on razón de un S a log.­

Gtrnpractic¿ LLCLÓfllCüque implica un aumento do alcic on ¿0;

vñúoS‘os ¿a que protondo aisni wir la acidez volátil empleandosuLfitos

'l

y carbonatos de calcio, con ol propósito de agrege: al vino cnhíáriio su?"

furoso, ó encubrir sus defectos noutralizando en parte la aciCec volátil,

Es frecuente leer en algunos tratalos de elclcgin

dan esta operación para disminuir 3a acidez. Para Chïu% 3€-¿9io Camu5_

Revista EOL; in ngricola de Hendoz\ Marzo lago). Cb)? no pasa de ser un

'écliatfvo, sinó del todo ineficaz, se? le nenes dx resultados muyrelati­

vos, pues por su relación básica, obza casi exclusivaacnnc subte lo; ic;«

dos orgánicos más estables del vino, que constitu?en p?)Cisamen[e su ací"

áez fija; solo neutraliza los ácidos volátiles en n nfïr jrÏp":¿ión

tando en consecuencia que para obtener una disni;¿a¿óm aprcui- la

acido: volátil necesitamos agregar una cantidad te: Ec no? 01:“04

brá ncutralizado en su mayorparte la acidez fijaS eïberundc ya: completa

la composición Ge; vino, que adquiricnáo el cireüeríetícc saber - cu inc

terroso, quoua desnaturalizado en sus caracteres JT“HHT”ÍÏ*Á‘TJ,

agravante de que el carbonato adicionado no es óticc per; .rz

ción microbiana siga su curso.­

Quefia toCcV1a otra causa que trae un amueufir Po Co ei -"? *ïn“

pero va no ¿rev1.:e ie ninguna corre ción :nclégi;l: ,3 i; con :"

redas en una solución ácida, los ácidos propios del vino se eran? c752

esta operación saturándóse del cal. Se continúa esta oceracieu Fe:

como consecuencia de la reacción misma dc las paredes, se reCWET‘nestas' -'— - v : , ' , ---\¿e una bueng 3:9: de tercero que obra cono. ute le cisl;n,uh

GeneCe-ïcncs antes, empezareï a pene: oïy,g:ia,

.. . . v‘ ._: . . o _. ñ A ñ ‘ _"__‘/_ . _‘_.., .LH‘ l _¿¡,1 .La Acauezia ie KedlCina de Paris fué la primero ¿no tono lhtd..JÉJ_dL

dijo que este producto era nocivo para la salud pues ¿leia a; cfcct rá:

que laxantc. se llegó a establecer que se podía usar peïo no fifiïaï de 7 sus

por lCGOde sulfatos. Luego los demás países copiaren el SÉQÏÜHJó limite

adeptcño pr? el gobierno francés.

¿l enyesado tuve su período álgido hasta hace 4; :ú:¿, her'

8hoy d-a debido a las leyes que lo limitan , ha caido en desuso. Hugonnenq,

profesor de Lyon, recomendó usar el :osfate ácido dc calcio w; ruuymlazc

del sulfato de calcio en la proporción dc HE?STS. to: Hectólitrq cara son

tener análogas ventajas. Desde el punto de vista hi uq ¡.1 O Li r, lJ O 1..) m 'ÏJ" "3 0 L:I-:,_. C.) 2‘ O

-...*, 1 . , '- . 1.. - ‘,- A t y..' . .,. I 4.- ­.somcnde ramos necixas comoel sulfato Jo ¿conni:, :l'w pv- a_ con.*a.., ,‘n'v ,57 (wm, .n. e , .o ‘ ,” Y. r. ‘, _'Ï.;_.'-. n” 2-). n,“ -7(._. .. .I, .. ._ __.x ..' _ ' A,­¿oÚWMtan¿enlaces que pdeae“ no; a,“ o.c ¿4-a re;unc .o .onuuua.. o­

perseguido desde el punto de vista técnico. pues si cien hay un aumento de

acidez total, existe una disminución 03 la acidez real Zpïï trayendo en:

corsecuencia una predisposición del vino a cnfermarse.

H. Mahe, (Annales des Falsifications et des Fraudes año 1954,

pág. 555), llega a la conclusión de que los vinos fosfatados parecen tener

Anapropensión mas grande a ser atacados por f rmentes acítico:.— Key dia

existe otra práctica muy usada que trae un aumento de P en los vinos: es

el agregado de soluciones nutritivas en los nostre provenientes de uvas no

nuy maduras con el fin de tonif'car Las levaduras. En Francia han side lla­

nadas sales vinificadoras y son sustancias a base de fosfatos de amonio:

glicerofosfatados con 803.- Hay distintos preparzdos de los mismo: conoci­

1da en el comercio con el nombre de sulfofosfato siendo objeto de una gran

propaganda comercial, generalizándosc su empleo en nuestro país desde hace

algunos años, noténdose que su uso está tomando mayor incremente, ta: como

se desprende de un artículo en el Boletin Agrícola de 1935 (Enero,ïcorero_

Marzo), debido a Ramieri Mariani, sobre el empleo del sulfofosfato en la

alaboración de vinos tintos, recomendándoloen proporciones tales que re­

conoce en el análisis de fosfatos un aumente de 0,060 grs. por luCO de P205Jn la cantidad normal.—Es de utilidad para el país estudiar los vinos que

todavía no tienen bien determinada" sus cantidades normales de P305 y 06:.­re a ello, este traoago de tesis que cractuagor reïre ‘cs #ilcs

¿e Río Near , comprendidos en la región del Sud o Patagüniem rcc'ór cueAL

-’ , - .- ' - ' ¡Í - ' 7 - '3 .-"-' ‘. -‘ -- -Z-- - " -\ , .- ..'—.' .:- —- J , ‘ - .\ -..31": -CJZ'H 3.a. ¡11'10 Cia-L5 nlÏÜVC La “U. ."L73Ï-'L.«D-.‘JJ Él .. ‘;.;.: uïllfiu ') :‘¿lkl *.-..uL-..|.\EO CL. 69-12,

'. '43 7.-“-; r, (I PM“ r) f' x i 1 \"'. "3" 1.- 1 ) "zunvn '¡j/¡ "I ' r- \v1"--r r - "I" ‘ f‘t'. ‘31" ‘r‘. '¡ 1 fi¿0... - “¿110.109 ¿.LCsnv ¡DCS ¿.LL'I “Qu (¿b vga/u: ¡Lup¿(}'uL-; UU.-- 6.-. :J,_}v;; Lun. 'x,...v(.u.z

1rguntino. Comprendela 20:1 vitivinícola del Sud o lutagwnicc: T0=s sub­

regiones:

La=—Bahía Blanca y los viñedos de Villarino, Argericn,ïascote y localidades

xdfaccztes.w,- -rr-'- "." ' n ' ‘ o '3-2' 7‘ '. .-.14-' .2, .'I.. . . ..,.1g- si Va-lc inierior del aio Jegrc con "a a-o;pnan*c_c de D .wgehn.. .n'L,

Viedmay las islas al otro margen del Río Negro y Neuquén.­

5a.- Elmsuperior del Rio Neero y Neuquén con los centros de Roca, Allen y

Cipolletti.LDETJFJA’IIiï2'.-.I=.GIOEJ CALCIO

Efectuamos el dosaju del calCio en eeniúas de vino, por aïflrn­

vimetria, b) Volumetrie.o c)-Colorifletríac—

MvanRIA:

So precipita el calcio con oxalatc de exento; este pode. se lo

lleva al estado de sulfato de calcio ralcinándolo, y finalmente se lo pesa

expresando los resultados en 'xido de ealcio.— Se efectuaron ea ietorminucic­

aos que sirvieron de oontro'fara las de volumotria y colorinetria.TOLUMETRIA:

Rcvisados los métodos de valoración de celcio por volunetria,

adoptanos on nuestro caso, con algunas modificaciones el descripto en el

"Official and Tentative Hethodes of TheAssociation of Official Agricultu­

ral Chemists, pág. 123", para determinar calcio en cenizas de vegetales,

siendo el principio del método el Siguiente: el calcio ee pptu. do le solu­

>ión clorhidrica de las cenizas, con oxaleto de amonio; este ppdo. centri»

fugado y lavado es determinado por nunguninetría, la tecnica seguido por

losotros fue la siguiente:

30 disuelven en ácido clorhídrico (1/4) las cenizas de lo centimetros cúbi­

zos de vino, recogiendo en un tubo de centrífuga de lE cc,— Core ln solu­

zión contiene fosfatos: conviene eleetuar le crecipitatióu o: solución

acético pH 5.- Se agregin ch. de solución de oxulrto ie amonio y d s gota:

ie rojo de metilo. Rotar ol tubo y agitar con varillitu de vidro. Noutra-í—

zar con NH4OHdiluido hasta coloraci3n amarilla. Agregar ácido acético ÏUUEL

:oloración rosa, pH 5,— Calentar en bañcnari; 1C minutos; dejo: TCPOQLTu

noras; ccntrifugar 15 minutos a 10.000 revoluciones por minuto. Decantar

al liquido sobrenadante con un tubo especial,Lavur el pro ipitndo con aguaTIlestilada, volver a centri usar y se repiten esta? operaciones 'os veces máery

Disolver el precipitado con ácido sulfúrico aproximadhmontenormal: calen­

sando en bañomuria a 70 ó 8: grados. Titular con perminganuto de potasioI),Ol N, cuyo título se detesmina previamente. Le titulación Se efectua con

¡ aiicrobureta, acompañandou díchu determinacion un cnanyc en olnzco, tratam

¡ando con duplicado de muestre. Promocioneo su resultado fi al, nos dió

1 Ü

excelentes resultados.­

VENTAJAS:Trabajando con cenizas de lO cc. de vino, sc hace más rápido que el

método gravinétrico (40 00.}.—La precipitación y titulación se efectúan don­

tro del tubo ae centrífuga. Dicho método fué adoptado para nuestras determina­

ciones on 11o ocasiones.

COLORIMETRICA:

El método colorimótriso elegido fué uno quc está actualmento

cn desuso on análisis biológicos.

PRINCIPIODELMETODO:El calcio scparaïo al estado de oxalato y luego éste

transformado en alisarinatc de calcio por el agregado de un.0xceso G0¿liza­

rina en ciertas condiciones.- El alizarinnto de calcio es separado y descom­

puesto por el ácido oxálíco. la ¿lizarina cs disuelta cn alcohol y llevadaa volúmen alcalinizada con amoniaco.­

La solución resultante de alizurinato de amonio es comparada

con una solución tipo,­

Los resultados obtenidos no fueron satisfactorios siendo en

todos los casos, altos abandcníndoso por tal motivo el método.­7

DATOS CCHPARATIVOS Ga.gr. por ‘íáoo

N° de Aná¿isis Hot. Gravimót"ggg EgiLnïglugÉt;¿ giggggpcig5750 0,000 0 007 0.0005768 0,09; 0,097 0,0015788 c, ca 0,090 0,0025787 0,050 0,050 0,0045900 0 075 0,075 -.-—­5790 o 103 0 099 0,0055137 0,070 0,072 0,0084992 o, 73 0,070 0,0025599 0,065 0,067 0,0014906 0,065 0,005 0,0025255 0,077 0 070 0,0014810 0,051 0,067 0,0005087 0,093 0,008 0,0055002 0,071 0,070 0,0014914 0,03é 0,087 0,0054917 0 072 0 057 0,0055941 0:079 0,080 0,0015529 \,000 0,095 0,0015776 0,065 0,090 0,0055928 0,107 0,100 0,0014918 0,057 0,060 0,0054789 0,119 0,117 0,0025791 ‘,03¿ 0,005 0,0015930 ,074 0,075 0,003

DIFERENCIA MAXINA en ¿ás 0,009

id. id, en menos 0,004

TERMINOïEDIO: Diferencia cn más 0,0021

id. id. id en monos 0,002

Localidad

ATLEN. 0QN.BB

CERVANTES:

CIPOLLETTI:

N° dc Anál

11

5758 - Vino tinto

5768 ­

5788 ­

5787 —

5980

5695 ­

5712 ­

5517 —

5142 ­

4907 ­

4872 ­

51d2 ­

5578 ­

5983 —

1*.íáxir10 :

Iïírzi:10.

T. ch’

5790

5051 ­

5801

5811 ­

5815

5889 ­

5990 ­

Máximo :

Mínimo

T.

4922

5329

5714 ­

5786 ­

5076 —

5075 —

5150 ­

¡í

H

ÏT

H

H

H

H

H

Medici" ¡7 ¡Í H

- Vino tinto

claroteblanco

tinto

nuoecot

s e i o o I a

0,102

_____

_,____

a o 057 ( n

, 0,086

n 1-­clmrQUQ

0,070

0,067

0,079

0,081

0,057

;ïü¿¿ _E¿_E?aviLóïrico M. Vulunótrico

-,088 0,097

blanco 0,00€ 0,097

" 0,3 2 0,090

Claret; 3,064 0,080

blancu 3,075 0,073

clarote 0,064 —.—-­

tinto 0,065 n.—-­" 0.08” - --­

claroto —.—-- 0,063

" -z--- 0,078

tinto ».--- 0,092

” -.— - 0,073

clarctc -.--—- 0,056

blanca - --- 1,09,

0Ca.o. p:_ 1000.. x 098 ’Vinn 01 neo)

. .. . . , J ,. 0,056 , el r,ze)

.,,,..;, 3,08Claret, D l.¿ 0,09“

,0: -_­

blanco -.--— 0,095

tinto —.--— 0,085

" —, —— 0,076

clarctu -. - 0,10

blanco —.—-— 0,111

000.6. por 1000. . . . . ... 0,112 (Vino blanco)

)

Localidad ï'ï‘" de ¡má-lisis IE, Gravinótricr‘ Fi, "-J'oiïmïlótrï;mO.Q,.I‘Ïo-Bo}30

ggggggggggz 5139-V; tinto w.m» 0,084

5058-” —;*m 0,066

5160-“ —;«w 0,066

5161-” blanco w;—« 05066

5257-" tinto wLHN 02046

5491"“ mpnm 0,085

5274”" lance «;» 04062

5272-" —;—- 0,052

5275-" tinto —;nu OéOSSl . ..¡

Máximo: OCaog. por 1000.=¿.o 03108 (Vino tinto)

Mínimo: " " o...; 0,046 (Vine tinto)

Térxinc sedio: a..,v 0,070

Choele-qgggig: 4906» To Claretc 05065 0¿063

Ï255u ” rfiüïï C9075

4877- “ Ulanco k C") mi:\l “¡fl-N

7217- “ tinto -a-» 03055

5514m “ blanco -uu— 0:080

daxino: OCaa a. por 1000 .n.,». 0,089 (Vino bLanco)

Mínimo: " .....o 0,055 (Vino tinto)

Término medio: " " ....,e 0,075

Grl. Roca; 5710-" tinto b) gt.n O

5087-” " 0,095 0,093

5002-" " 0,071 0,070

4914)" >1an00 0,084 0,087

4917-” blarato 0,073 0;067

5941-“ blanco Oq079 03080

5520"" tinto 0,094 0,005

5790-" blanco m ——— oéovs

5795-" tinto wgm- 0¡078

13

Localidad N° de Análisis M;Gravimétrico H; Volumétrico0.Q,.No--B.Bo

Gr}...Roca: 5797- vi. clarete -’.-- 0;080

5812- ” blanco mL-m 0;075

5044- ” blanco »_-- 05085

5057- " Clareto —;—- 05093

5167- " blanco -c-- 0,067

4909- ” tinto -:w- 0;085

5952- ” rosado -;-- o;094

5940- " blanco "3-" 0,060

4957- " m;w 03064

5969- " ” -g—— 03088

5576- ” tinto -au- 03066

5979- " Clarcto —v-- 0,075

5554- ” H -3-” 0,072

5517- " tinto -o-- 0¿092

5541- " blanco -,-- 03078

5991- " V -.-- 0,086

599°- " Clarete -;—- 0;070

5995- " tinto -a-— 0;O98

5215- " " —,— 0;047

5527- " clarate -;-- 0:000

5284- " tinto -o—— 0:055

5285- " blanco -.-— 0,065

5290- " " -.-- 09098

5214- " " -,-- 0,064

4956- " " -;»- 0,045

Máximo:009 g. por 1000 .o....°.... 0,098 (Vinos blanco y

tintos)

Localidad

Mínimo: 00 o

'I'. Medio: "

g. por 1000 cooeosooooo 0,045 (Vino blanco)

n “I " qgoggnoaoool

M, Volumótríoo

Villa Regina:

Grl. Fernández Oro:

Cinco Saltos:

N° de Análisis I, Gravimétrico0.Q.N.—BcBe

4918-V. blanco 0,057 0,060

5789-” 0,119 0,117

4919-" tinto "0-" 0,092

5931. q -c— 0,093

5269w“ 0,001

5982-“ —«m 0,000

5305-" m ‘m 0,055

5278«* blanco «,»« 0,090

5279-" tinto — 0,049

Máximo: Cs.e g, por 1000, a ,,. 0,118 {Vino bLanco

Mínimo: fi .....n:co, 0,049 tinto

T. Medioz” .,..o...c 0,070

4901- V, clareto 0,065 *.-—

5137- " blanco 0 070 0,072

5844-" tinto —;-—— 0,055

5555-" " -,—- 0,064

Máximo: OCa. g, por 1000;...... 0,072 (Vino blanco)

Mínimo: ” " 00....; 0,055 ( ” tinto )

T. Media: " " " L..,,,, 0,063

5260w" tinto 0,062 -.F­

5928-” blanco 0,L07 0,108

5150-" tinto -;--— 0,101

5287-" ” —;—- 0,086

5257-" blanco -,--- 0,081

Localidad

15

H.Volunótrico

Cinco Saltos:

Ing. Huergo:

Neuguén:

Chimpax:

Grl.E. Godov:

¿ggs Beltqég:

Igarzabal:

Maingué:

N° de Análisis M, Gravimátric,0.Q.N.-B.B.

5994- V, tinto «.mwm 0,075

5271- " blanco - _—- 0,074

Máximo:00a; g. po: 1000 ,;,,,,; 0,108

Mínimo: " " ” ....,o; 0,062

T. Medioz" ” J ” ....... 0,081

5791-V. claroto 0,082 0,085

5202-" blanco -,—- 0,053

5965-" " —,-— 0,077

5794-" Clareto -.—- 0,072

5966-" tinto —;-— 0,066

5977-" blanco ».*- 0,080

5512-" clarebo —,m— 0,095

5575-" blanco —,—- 0,092

M'xímo: Ca; g. var 1000 0,,..., 0,095 (Vino Clarctc)

Mínimo: " ” " .....;. 0,055 ( " blanco )

T. Medio: " l;,..,; 0,078

5339-7,Ülarete m.——— 0,075

4810-" tinto 0,061 0,067

5072-" " -;——» 0,065

5930-" H 0,074 0,076

5575-” ” -;-*— 0,077

5589-" blanco u;»m— 0,064

5511-" tinto u,-__ 0,075

5968-" " —°«m- 0,0004

DETEPJ-lII-IACIOIIDE FOSFATOS VINOS

El P. comohabiamos dicho anteriormente existo en combinaciones

inorgánicos y orgánicas. En conbinacionos inor¿finicas en forma do fosfatos

de Ca,K Mg. etc.- En combirocioncs orgánicas ¿su ¡fis probable según se acep­

ta actualmente, comogliccro-fos'htos do potrsio y calcio5 esta cantidad cs

muy pequeña.

Determinacióndel fósforo total:

Ganopirotaafato de Mg.: El procedimignto está basado cn la oxidación dc la

sustancia orgánica del vino mediante ácido nítrico y un la valoración del P.

comopirorosfato.

Comorosfomolibdato de amonio: Sc proeipi a el fósforo cono molibdato dc

amoniode la solución nítrico do las cenizas, posando cl pp. obtenido al os­tado de fosfo-molibdato de amonio.

Ensayados los dos métodos resultó más cínodo ol segundo debido a

1a torna de operar en la oxidación cc la sustancia orgánica, miostrds cl pri

moro oxido con ácido nítrico al vino, y o; Loguni; Oporu sobre las cenizas;

siendo más rápido este último y obtenidos rcsultndos concorinntos con ol

anterior fué adoptado en oncc iotorninscicnos‘

Determinación del fósforo inorgánicq:

Egtodo dc Philinps H. Duoorthius.

El notado consistu on pp. ol P. fncrráníco con 2'

rip, disolviondo este y valorando el P. por un xétodo grnvinótrico sobreCI liquido filtrado determina ol P. inorgánico.

Conlicor dc JogligtSc baso ol pp. de Los fodfatos inorginicos con citrato amónico

magnésico, el pp. lavado ' calcinado su pCÜÁ¿L estïdo io oiTOLOanto. En°anya".yados ambos, los result¿ius Gol so nudo :uoron ná“ satis;nctorios,por tal

motivo lo adopt.nos on 17 determinaciones.

gétodos colorigétricos:Los métodos dc microdctorminnción dc P. por via colorimótrica

están todos basados en la :olormción azúl quo produce ol reactivo sulfomo­

libdico agregado a una SGÏlCión de f sïctos o: presencia do'sustancias roduc

taras. El dosajo del ión Pgé cn ¿os vinoq y monto; p r via colorimótricaO

Ifué estudiado detenidamente por Donigos. Su uótoú: esta comprendido en lasconsideraciones anteriores.

¡consideracionesanteriores)

Una solución hídrosulfúrics do molibdato do amonio as reducida

¡ercinlnonto con Cu metálico formándose Bióxido de Holibdcno.La mozolc ca­

.ontada a ebullición durante 15 segundos on QÏJSQHCíadel ión P04 forma un

:ompuesto de color czúl.

Siendo la intensidad del color proporcional a in cant

>rosente, permite comparar con SOlüClíiGS tipvs(Annalos dos Fnlsifications

¡t des Fnaudos, año 1958, pág. 156).­

Cv Heido o K Honing aplican o método dc Deniges en sangre, crinï,

.gua etc. obteniendo óFtinos resultndos. Otros autores lo modifican reempla­Lcndola sustancia roductora (sales de cobro,-ostnío, sulfitos, hidroruinunu

".¿tc,), utilizando para compararla intonsidzo colorante cl oolorinobro, tu­IOSdo colorimetria o el fctónotro Hulfrioh. nuria Salvarozzn, utiliza esta

iltimo encontrando datos exactos entre cierto; líüítos que considera de una-- . texactitud suficientemente sotisfactoria.(Anuario n. Stu21oni Bnologica sonri­

Lentnlo Asti (Italia) 1935-37, págs. 49. Hicr: ¿atorminación del IosfornLOinosti e noi vini col fotómotro.

El Doctor Espinosa, Jefa do la Oficina Cuínico ïtcional fio I'v

1 | .' .I- . -. v. . .1 - JV _'Lopara coto n_nar “CSfñuufi en vanfl, usamos en los orinoh­LOSenvió su moto

aioe anteriores util'zando cono ol do Bell y Dcísy on Análisis Biológicos,

[idroquinona comosustancia :oduotoru.

¡eterninación de fosígïps en vinos.­

Hétodo colorimétrico con hidroquinona (Según Dr. Espinosa)

.- Preparación de los reactivos:

1.— Solución H¿SO4. Se agregan 65 cn.“ do H GC; puro concentrado o 2oc

cm.5 de agua destilada. Se lletau a ¿OCun.

8.- Solución Molibdica (a) sc disuoive sin calentar 12,53 de nolibduto

de amonio puro en unos 300 cm.3 de agua destilada y se agregan 100

cm3 de una solución de H¿SO4al 7,5 fio on vol, luego sc completa n500 cn.5.­

5.- Solución de Iidroquilona. Se disuelven 2,56 en 1000 ens de agua y,­.< fse agrego 0,2 cmu lo H¿SO4cono. Bs noco:nric que la hidroquinona

este conpletamcnte disuelta antos de ¿gïuuul el ácido a fin de ovi»tar coloración parduscn.

8.- Preparación de las soluciones tipJ.- Se

,13

destilada, 100 g. de carbonato de sodio anhidro y 12 g. deácido de sodio seco.

en polvo, exento de fosfatos (1:10)

a) Deberá guardarse en frasco color caramelo y renovarse a

dias, pues la solución tome color azúl.

'b) No es necesario que el carbia está completamente exento

fato; basta que en un ensayn en blanco, dc acuerdo a la

prescripta no de rcación.

contiene por litro 5,0425, do fosfato disïdioo puro é son un

P305 por K5. Con esta “olución dilujcnfio convenientemente se

. 1 - ' . 1 .preparo. una 30;.L1C101'lmacro one

4.- Solución de Bisulfito y Carbonato. Sc disuelven cn 500 cn.3 de aguasulfito

5.- Suspensión de carbón] (b) Se hace una suspensión cn agua de carbón

los 30

de fos­

técnica

img. de

obtienen

las soluciones tipos que contienen: 5-6,85-7,50-8,75-l0,0-ll,25-13,50—ló

75-15,0-16,25 mg. de P205 por litro. Sc debe agregar a onto”.1u Ugg... soluciones

un trocito de alcanfor para conSur'arlas'al abrigo de levaduroo. Se r ar­dan en frascos rotuladcs de l al 10.

Preparación de la muestra.— En un notre: aforadc dc 50 cnÉ. se coloco

2,5 cm:3de vino en ensayo, no agrecu: ., ici (e trazair fino \‘anco,

ó 20 gotas si se trata de vino :into_ 1' la ,\1r. "n d aars_n “"evlai ,

agitada, se completan S? PH? ,u agua, s aL_ot g -il ¿A

D.- Práctica del doscieo— En Zeaos lo 3;"om ' , Nr 7 , nií;q“1c _ ¿e

cm. dc altura, numerados l al 1C, se col000¿ o cnü de Colucioncb «w: s­

pondicntes y en otra serio se tubos 5 cnm5de iilucioncs pïupflruüüo de las

nuestras (es convenientc emplear esos tubos para facilitar la ocausa del desprendimiento gaseoso. i cada tubo y e: el orden inüicaáo se

agregan l cn3 de las soluüiines l) de I¿SC . 3 mol bnica y 3) ‘.ÉI” wi­

nona.- Despues de agregar c'dn reactivo asii”: ,ubos 0“ el orden que

han sido agregados. Se ceja reposa: S nro,, " s; .Vr,mui cor baratas'7 ' ' A '| ' .' .." s1: i. . ..2 cmo do la soluc1on o; oc wlsu.:u.3 en;

facilitar elCL

cm:3de diámetro por 15 cm. J altura. Debe PO““-bq".

calibrcío para lo cualtodos los

otrosacunrnvngijñqx. (2,71;.¡hilo ..“y-cnu_uu o,es J s, Jüü; L2' oroducp" “c z

. _v ... ' '3 .' . , " q ‘ . . . ' ., ' , . . . . ,. ' . .‘ _..,. .'. ', .1.tubos ue Viario id; ‘MÏM, QSOUClQLOJpura cc_orlnenr_u. ¿3h ,

tubos al mismonircl.

'I ¡’x'.. ,u

. ‘ ¡v1; v-.

e W. 1'.L)\/ v

Luego se efectúa la-conhonhoon eolorinétríea de los muestras con los

Lposde 1a escala. Esta comparación se hará por el eje del tubo entre los

5 y 30 minutos después del agregado del último reactivo y de asegurarse que

>s,1iquidos tipo forman e°cala de iniensidad gradual y creciente. Para cono­

sr la_c&ntidad de P205 por litro contenida en la nuestra se multihiiearánJr 80 los miligramos por 1000 cejtenidou o: la solu:ión. i : .....,\.. ' , ,.. . r f ‘ -.« \ .Lento. El método fue seguico _ncueuue.ebuo ul una» LCQUOAGLver;u2ïes que

>nveniána nuestras valoraciones. Amo'iaaos .L -.'a esculsy L; comparación colo­

.nétrica, la efectuamos con el colorí¡ïtre DubouqICStháldOHCSeficaz enJ .1“ . ‘ ‘ -')r' w. Ae (seais que corresponde a ¿no nó. du¡­Llores superiores al tube N° 6 de 1

¿05por litro.VALORACION DEL METODO COLORILETRICO EMPLEADO

Nb ApáiisisoqN. - B. Bu

5930 - Vinotinto

5931 " 3,573 9,43

feos ha lado Ïiferenci:Agregados

Gantidai No*:;P305” n litro.e»

c,4oo C,868

5932 rosada O,¿38

____Ens&V0d_e 112 Line. 2.1.9139.95-. ­

a) c,¿¿? 0,100 0,43L ñ Q‘C

b) :,¿42 3,233 O,eói ogcie

c) C,nfiï C:LLO 0,-57 0,30,

La comparaci'n eeiorindzriea la e e;:;anas wc¿ e; calarimepri“:

lbosq: aplicando la fórnu1a_:;. 20. n igual m; de P305 go: ¿i‘rc¡ ed ¿a rue.'.z

, y D, representan, respectivamente Las lecfivras de:

l el exámeny g el contenido de P203 del tino onñleaúo er ng/licro,El procedimiento seguide por nosotros tiena el Taraeber ¿e cziciel rom

k aplicarse en las Oficina; Quimicas ïaeiona es

Resolución N° 201 de Junio 13 de 1939: nóteee paraLantitativanonte. Fosfatos en vino.

Leyes - Decretos y Resoluciones: Liu f“ siculo.‘ _ ' ,’. I’v. _ . ' (1.: .‘ I. ,.. ' . .' .. “‘ ' ‘Direcc;,n ueherei mu O¿;Úlnuu quin Cud. maczo­Ministerio de Hacienda“

les.

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N° de-anélisis m) g. litro b) g. litro o) g. litro"¿calidad 0.0.41. — _ __ ' _.

tinto ’ 2) 0,510 0,520

5388 - blanco C ¿”A l) 0,415 0,450I,.:.'.—.'7 — .L. . ­

539 t1qt° 0.360 0 547 É; 3:32:

5417 v blanco 0,343 0,339 0,350

0054 ¿charetog r—»-»-' 0,674 0,640

zipollatti 5658 - tinto -——¿- 0,562 0,580

5664 - " _0,570 0,572 0,575

_ n 399 n81 1) 0 4005640 0. 0,0 a) 6:398

6046 - " --—-- 0,450 _o,445

" '6047'3 clarctcu ---- —- 0,480 0,405

una Regina 1\ o 581 W5567 —tinto ¿j 01504 0,572 g} gjágg

5500 - blanco 0,556 1) 0,520 0,5402) 0,520 0,555

Ing. Huergo59: - 0,521 0,550 1) 0,555

2) 0,553

leuquén 5669 —clarute 0 445 0,455 0,450

l) Método como Fosfo-Molibdato de Amonio; Fósforo total

J} " con Licor de Joulie. Fósfuro incrgánico.

z) " Coloriuétrico Oficial,

obtcnidos resultados anteriores y luego dc compararlos entre si,resolvimos adoptar el métodc Oficial cn los 71508 correspondientes a a co:echa dc 1938, provenientes del Talle do Ric Negro, con los resultados si:guientcs:

Localidad Vigo tiggo 3122 blanco

Lllon.- Iixizc: 0,577 0,409

Minimo: 0,550 0,883

T. medio: 0,456 0,546

:1polletti,- Máxjnw 0,070 0,499

' " 3 _ 0,394

-c Vo 0,4 0,446

tinco saltos.- Híxiná' 9,335 0,513

Cervantes.­

G. Godoy

Gral. Roca.­

Fernández Oro.­

Ing. Huergo.v

Chimpay.­

Choele-Choele.­

Neuquén.­

Piottier.4

>anCarlos de Bariloche.­

Vino tinto

Minimo: 0' , 34:5

T. medio: 0,459

Máximo :

Minimo

T. medio

O¿á::1110:

Min 11.1o

T. medio:

Máximo:

Mínimo

T. medio:

F! 4, A.' .dX_¡._,.u.

Mínimo:

T.medio:

Máximo:

LÏÍIIiLIO:

T.:1<—:dio:

IvÍCEXiIVIOZ

Mini; 10:

T.Ltledio:

MEL i110 :

MíILizilo 2

I-J . L1<3c1 i o

Máximo :

Min iso :

T. HudiOï

Máxin

Jinino:

T. Medio:

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Vino blanco

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0,437

0,634

0,5520.0.-­

Localidad Vino tinto Vino blanco

Villa Regina, Máximo:0,509 0,567Minino: 0,282 0,313

T. modio:0,460 0,340

Nos fué posible tam ión poder determinar ol OCa. y P305 dc chmo

nuestras do nostos correspondientes a la cosecha de 1959, debido a la gen­

tileza dc los Doctores Andrés Corso y Raúl Selva.

Aplicanos en lc determinación de OCa. el nótodo gravinétrico onto­

riormento citado y, cn la P305 el método Oficial.

Villa china.- g. 00a flo É¿Ï¿9á_íoMosto Iíolvaciz‘. 0,000 0,300

“ Sonilaón 0,084 0,560

" koscatol Rosado 0,01; 0,325

Allon.- '-' Malbec]: 0,076 0,530

Cinco Saltos.- 3 Iklbeck 0,076 0,550

L).- El contenido do OCR.ha1Fiüo ;1 los vinos du lc cosocha 1958, tintos

y blancos, corresponde a uh prc¿oi;o ie 0,07% 5. fin o: Tclúnon.r 1-.1 ..".' .. 1 . -.'. .'.‘. . . ,. *, '. r'ó ,. ,. \t s.¿).- al pronueio dc P305 ;n -05 J_noc Jinics, c\Socnc 4900, ocrioSn noe

. ’ u . f... . , .,. 1 , ‘. .. n 1 ,. 'A - ,.-_ <,. w0,450 5 %0 Bu volohen, g a lbu ¡roscas 0,000 g ¿u en I0_i;c4.fi - '5).- El método volunótricc LCCÚÜZCOcn -5 iotorninacian de OCa. os sufiu

cicntenontc exacto.

4).—El método oficial para determinar f051ato° oi vinos nos dio rosa todossatisfactorios.

Solo no queda agraoocer el Do‘tor Raúl Selva Jefe interino on cl

'año 1958, de la 0.0.N. de Pahí; Blanca, la coiuboraoión y el apoyo quov

on todo momentono disponer.

BIÉLÏOGRHFIA

Annales des Falsificutions et dos Fraudes

Año 1928, página 136. Método de DonigosH I!. , 1-3. Ad;ción de PC4H5" 1952, ” 555. Vin zonalo de Grinoa" 1954, " 557. M, MahouTusis" 1950, ” 47 . Sur L?analyso de Phosphatos

Anuario R. Stazioni Enológica Sporinantalc, Astf (Italia) 1955-57

Página 49. Mario Balvarezza. Micro-determinación del fósforo noi nosti e noivini col rotómatro.

D10 Chinie des nostes und Woincs w. Soifcrt. Páginas 33 y 314.

Analytioal Chemistry Treudwel Hall año 1935, páginas 85, 663 y 390.

¡mama quimico Cucntitativo. H. E'JLliarcl ELX-'15.Fuman 1935, páginas 257,309, 317 y 313.

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Ventro-Julea Traite de Vinification, conos yrgaorc y segundo.J

Importancia do las aplicaciones físico-quíxícg: on‘la enologia moderna,Josó Testa y J. Paso.

Revista.- Boletin Agricola de Fundo¿a, marga ¿93E, enero) febrero y marzo1958. Raniori Mariani y Polagio Camus,

Scott Stands Methods, The Chemical Axnlysis. páyiwa l'ïa

Official AndTentative Methods of Analysis o: thu Association of OfficialAgricultural Chenists, página 12:5°

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Chania - mayo'Junio 1928, página yo. Microaótodo para valorar pequeñascantidades en sangr0.JeC¿

The Biochonical-Journal Vol. XVI, N° 4, añc 19¿¿, página 494.\'í'}‘¡avecchia. Quemca ¿‘mdhhca abïicaáa 03295-2225

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