BIOCATALISI

A.A.

2008 -2009

Dr. Davide Tessaro

Lezione 3b:Enzimi idrolitici

E value

E è influenzato da:• enzima• substrato• temperatura• pH e tampone• Cosolventi

Altri enzimi idroliticiEsterasi: agiscono su esteri di alcoli piccoli (MeOH, EtOH), agiscono in soluzione

Lipasi: i loro substrati naturali sono i trigliceridi degli acidi grassi. Agiscono quindi in emulsione, all’interfaccia.

Attivazione lipasi

L’enzima ha un coperchio con una “cerniera” idrofobica, che viene aperta solo in presenza di un intorno poco polare.

Idantoinasi e carbamoilasi

Idantoinasi e carbamoilasi

Idantoinasi e carbamoilasi

Si può utilizzare una idantoina racemasi

Altri esempi di DKR

S

O

CF3OH

Osubtilisina

resa 97% ee = 80%

NH

O

O

S

O

NH

O

O

OH

O

water/MTBE

Alcalase, 37°C(0,5 eq trioctylamine)

pH-Stat: pH7.5

TOA added

100% conversion

50% conversion

0% conversion

Substrati per risoluzioni

100% 100% 50% conversione max potenziale

Necessario riciclo, ris. cin. dinamica (DKR), o la stereoinversione

Composti prochirali

R COOMe

COOMe

R

COOMe

COOH

R COOMe

COOH

IdrolasiR

S

Pro-R

Pro-S

Esempio applicativoMeO

MeO

COOMe

COOMe MeO

MeO

COOMe

COOH

MeO

MeO

COOMe

NH2

resa >85%, ee 93%

L-alpha-methyl-DOPA

Importante ipertensivo

Composti meso

Stereoinversione

R1 R2

OAc

R1 R2

OAc

R1 R2

OH

R1 R2

OAc

R1 R2

OSO2CF3

R1 R2

OH

+

+

idrolasi

CF3SOCl

Et3N

CaCO3