AnalisiQualitativa_orioli(cap.18)1 Esercizi e temi desame.
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analisiQualitativa_orioli(cap.18) 2
1.1. Si consideri una soluzione acquosa 0.2M di MgClSi consideri una soluzione acquosa 0.2M di MgCl2 2 e 0.1M di CuCle 0.1M di CuCl22. .
Indicare in quali condizioni è possibile separare i due cationiIndicare in quali condizioni è possibile separare i due cationi
Ps Mg(OH)2 = 6.3 x 10-10 ; Cu(OH)2 = 2.2 x 10-20
a)a) pH di inizio precipitazione e di fine precipitazione pH di inizio precipitazione e di fine precipitazione Mg(OH)Mg(OH)22
MgCl2 Mg2+ + 2Cl- [Mg2+] = 0.2M
INIZIO: [Mg2+][OH-]2 = 6.3 x 10-10 [OH-] = (6.3 x 10-10 / 0.2) = 5.61 x 10-5
pOH = 4.25 pH = 14 – 4.25 = 9.759.75
FINE: [Mg2+] = 0.1% di [Mg2+] iniziale [Mg2+] = (0.1 x 0.2)/100 = 2 x 10-4
[OH-] = (6.3 x 10-10 / 2 x 10-4) = 2.5 x 10-3
pOH = 2.6 pH = 14 – 2.6 = 11.411.4
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 3
INIZIO: [Cu2+][OH-]2 = 2.2 x 10-20 [OH-] = (2.2 x 10-20 / 0.1)
pOH = 9.33 pH = 14 – 9.33 = 4.674.67
FINE: [Cu2+] = 0.1% di [Cu2+] iniziale [Cu2+] = (0.1 x 0.1)/100 = 1 x 10-4
[OH-] = (2.2 x 10-20 / 1 x 10-4)
pOH = 7.33 pH = 14 – 7.33 = 6.676.67
b) pH di inizio precipitazione e di fine precipitazione pH di inizio precipitazione e di fine precipitazione Cu(OH)Cu(OH)22
CuCl2 Cu2+ + 2Cl- [Cu2+] = 0.1M
Mg(OH)Mg(OH)2 2 precipita fra 9.75 e 11.4; Cu(OH)precipita fra 9.75 e 11.4; Cu(OH)2 2 precipita fra 4.67 e 6.67precipita fra 4.67 e 6.67
QUINDI A pH QUINDI A pH 7 è possibile separare i due cationi. 7 è possibile separare i due cationi.
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 4
2. Calcolare quanti grammi di Pb(NO2. Calcolare quanti grammi di Pb(NO33))2 2 bisogna pesare per bisogna pesare per
preparare 250 ml di una soluzione 0.2% di Pbpreparare 250 ml di una soluzione 0.2% di Pb2+2+. A partire da tale . A partire da tale soluzione, indicare le diluizioni necessarie a preparare le soluzione, indicare le diluizioni necessarie a preparare le seguenti soluzioni standard (saggi limite metalli pesanti):seguenti soluzioni standard (saggi limite metalli pesanti):
[PbPb2+2+] 50 ppm [PbPb2+2+] 10 ppm
[Pb2+] = 0.2% = 0.2 g / 100 mlin 250 ml 0.2 : 100 = x : 250 x = 0.2g x 250 ml / 100 ml = 0.5g
PM Pb(NO3)2 = 331; PA Pb2+ = 207 %Pb2+ = 62%
62 : 100 = 0.5 g : x g x = 100 x 0.5 / 62 = 0.806g di Pb(NO0.806g di Pb(NO33))2 2
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 5
Calcolo diluizioniCalcolo diluizioni0.2% : quante ppm?
0.2% = 2g / 1L = 2000 mgmg/1 LL = 2000 ppmppm
Soluzione di partenza: 2000 ppm; soluzione da ottenere: 50 ppm
Considero di preparare 1L di soluzione di Pb2+ (50 ppm)
ppm = g / 10ppm = g / 1066 g = g g = g x 10x 10-3-3/ 10/ 1066 g g x 10x 10-3-3 = = mmg / 10g / 1033 g = g = mmg / g / kg kg
Soluzioni acquose convertiamo kg in ml d(H20)=
1 g/ml Ad 1 kg di H20 corrispondono 1000
ml
ppm = mg / Lppm = mg / L
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 6
Calcoliamo il fattore di diluizione:Calcoliamo il fattore di diluizione:
MM11VV11 = M = M22VV22
quanti ml(Vquanti ml(V11) di M) di M11(2000 ppm) dobbiamo prelevare per ottenere (2000 ppm) dobbiamo prelevare per ottenere
1L(V1L(V22) di soluzione a concentrazione M) di soluzione a concentrazione M22(50 ppm)? (50 ppm)?
VV1 1 (ml) = M(ml) = M22VV22 / M / M1 1 = 50 ppm x 1000 ml / 2000 ppm = 25 mL= 50 ppm x 1000 ml / 2000 ppm = 25 mL
volume di soluzione 2000 ppm da prelevare e portare a 1L con volume di soluzione 2000 ppm da prelevare e portare a 1L con acqua per ottenere una soluzione 50 ppmacqua per ottenere una soluzione 50 ppm
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 7
3. A 0.5L di soluzione 0.1M di CH3. A 0.5L di soluzione 0.1M di CH33COOH e 0.5M di CHCOOH e 0.5M di CH33COONa si COONa si
aggiungono 400 ml di una soluzione 1M di HCl. Alla soluzione aggiungono 400 ml di una soluzione 1M di HCl. Alla soluzione risultante si aggiungono 50mg di Zn(NOrisultante si aggiungono 50mg di Zn(NO33))2 2 e tioacetammide a e tioacetammide a
caldo. Si osserva la formazione di un precipitato?caldo. Si osserva la formazione di un precipitato?
Ka (CH(CH33COOH) COOH) = 1.8 x 10-5 ; Ps (ZnS) (ZnS) = 3 x 10-23 ; Ka (H(H22S) S) = 1.0 x 10-22
a) Calcolare [H+]
V = 0.5L moli?[CHCH33COOHCOOH] = 0.1 moli/L = 0.05 moli / 0.5L
[CHCH33COONaCOONa] = 0.5 moli/L = 0.25 moli / 0.5L
HCl: 400 ml di un soluzione 1M 1moli / 1L = 0.001moli/ml x 400ml = 0.4 moli aggiunte
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 8
Conc iniziale (moli): 0.25 0.050
Conc aggiunta (moli): 0.4
Conc variata (moli): +0.25
CH3COO - + H3O+ CH3COOH - + H2O
-0.25 -0.25
Conc dopo neutralizzazione (moli): 0 0.15 0.30
[H3O+] = 0.15 moli / 0.9L (VOLUME FINALE) = 0.17M
pH = -log(0.17) = 0.770
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 9
b) Calcolare [Zn2+]
50 mg Zn(NOZn(NO33))2 2 = 0.05 g PM Zn(NOZn(NO33))2 2 = 189
Moli Zn2+ aggiunte = 0.05 / 189 = 2.64 x 10-4
[Zn+2] = 2.64 x 10-4 / 0.9L = 2.93 x 10-4
c) Calcolare [S2 -]
H2S 2H+ + S2- Ka = 1.0 x 10-22
[H2S] = 0.1M [H3O+] = 0.17M
[S2 -] = K [H2S] / [H+]2 = (1 x 10-22)(0.1) / (0.17)2 = 3.46 x 10-22
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 10
Pi = (3.46 x 10-22) x (2.93 x 10-4) = 9.96 x 10-26
Pi < Ps (10-23) non si ha precipitazione
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 11
4. Una soluzione contenente Zn4. Una soluzione contenente Zn2+2+ (0.02M) e Cu (0.02M) e Cu2+2+ (0.02M) viene (0.02M) viene acidificata con HCl (conc.finale acidificata con HCl (conc.finale 0.1M0.1M) e saturata con H) e saturata con H22S (S (
0.1M).0.1M). In tali condizioni, è possibile separare ZnIn tali condizioni, è possibile separare Zn2+2+ da Cu da Cu2+2+ ? ?
Ps (CuS) (CuS) = 6 x 10-37 ; Ps (ZnS) (ZnS) = 3 x 10-23 ; Ka (H(H22S) S) = 1.0 x 10-22
[S[S2 -2 -] = K [H] = K [H22S] / [HS] / [H++]]2 2 = (1 x 10= (1 x 10-22-22)(0.1) / (0.1))(0.1) / (0.1)2 2 = 1 x 10= 1 x 10-21-21
Pi (ZnS) = [ZnPi (ZnS) = [Zn2+2+][S][S2-2-] = (0.02)(1 x 10] = (0.02)(1 x 10-21-21) = 2 x 10) = 2 x 10-23-23
Pi (2 x 10Pi (2 x 10-23-23) < Ps (3 x 10) < Ps (3 x 10-23-23) ) non si ha precipitazione come ZnS non si ha precipitazione come ZnS
Pi (CuS) = [CuPi (CuS) = [Cu2+2+][S][S2-2-] = (0.02)(1 x 10] = (0.02)(1 x 10-21-21) = 2 x 10) = 2 x 10-23-23
Pi (2 x 10Pi (2 x 10-23-23) > Ps (6 x 10) > Ps (6 x 10-37-37) ) si ha precipitazione come CuS si ha precipitazione come CuS
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 12
5. Se 1 mg di Na5. Se 1 mg di Na22CrOCrO4 4 (PM 162) vengono aggiunti a 225 ml di una (PM 162) vengono aggiunti a 225 ml di una
soluzione 0.00015M di AgNOsoluzione 0.00015M di AgNO33 si ha la formazione di un si ha la formazione di un
precipitato?precipitato?
Ps (Ag(Ag22CrOCrO44) ) = 1.1 x 10-12
Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42-
Concentrazione iniziale degli ioni:
[Ag+] =1.5 x 10-4M [CrO4
2-] = 1mg / 162 = 0.0062 mmoli / 225 ml = 2.75 x 10-5 moli/L = 2.75 x 10-5M
Pi (Ag2CrO4) = [Ag+]2[CrO42-] = (1.5 x 10-4)(2.74 x 10-5) = 6.2 x 10-13
Pi (6.2 x 10-13) < Ps (1.1 x 10-12) non si ha precipitazione
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 13
6. Indicare in quale delle seguenti soluzioni il Mg(OH)6. Indicare in quale delle seguenti soluzioni il Mg(OH)2 2 è è
maggiormente solubile:maggiormente solubile: a) 1M di NH3
b) 1M di NaCl
c) 1M di NH4Cl
Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH-
1) NH3 + H2O NH4+ + OHOH--
2) NaCl Na+ + Cl-
3) NH4Cl NH4+ + Cl-
NH4+ + H2O NH3 + HH33OO++
HH33OO+ + + + OH- 2H20
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 14
7. Calcolare il numero di moli di NH7. Calcolare il numero di moli di NH3 (g) 3 (g) necessarie per dissolvere necessarie per dissolvere
0.02 moli di AgCl; considerare 1L di soluzione0.02 moli di AgCl; considerare 1L di soluzione
Kd Ag(NHAg(NH33))22++ = 6.3 x 10-8 ; Ps (AgCl) (AgCl) = 1.8 x 10-10
AgCl(s) Ag+ + Cl-
Ag+ +2NH3 [Ag(NH3)2]+
AgCl (s) +2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- K = Ps x Kf = Ps / Kd = 2.8 x 10-3
K = [Ag(NH3)2]+[Cl-] / [NH3]2 = 2.8 x 10-3
[NH3] = ([Ag(NH3)2]+)([Cl-] )/K = (0.02)(0.02)/ 2.8 x 10-3 = 0.37M
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 15
9. A partire da una miscela in polvere costituita dai seguenti Sali:9. A partire da una miscela in polvere costituita dai seguenti Sali:AgCl, NaAgCl, Na22COCO33, CaCO, CaCO33, ZnO, ZnO
descrivere una metodica analitica per la separazione dei singoli descrivere una metodica analitica per la separazione dei singoli cationi:cationi:
AgCl, NaAgCl, Na22COCO33, CaCO, CaCO33, ZnO, ZnO
H2O
Na+AgCl (s)CaCO3(s)ZnO (s)
[Ag(NH3)2]+ CaCO3(s)ZnO (s)
NH3
H3O+
Ca2+;Zn2+
NH3/NH4ClH2S
Ca2+ ZnS
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 16
10. A partire da una miscela in polvere costituita dai seguenti Sali:10. A partire da una miscela in polvere costituita dai seguenti Sali:HgClHgCl22, BaSO, BaSO44, CaCO, CaCO33, AlCl3, ZnSO, AlCl3, ZnSO44
descrivere una metodica analitica per la separazione dei singoli descrivere una metodica analitica per la separazione dei singoli cationi:cationi: HgClHgCl22, BaSO, BaSO44, CaCO, CaCO33, AlCl3, , AlCl3,
ZnSOZnSO44H2O
Hg+2; Al3+; Zn2+ BaSO4 (s)CaCO3(s)
H3O+; H2S
HgS(s) Al3+; Zn2+
NH3; NH4+
Al(OH)3(s) Zn2+
H3O+
Ca2+ BaSO4
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 17
11. Descrivere brevemente come distinguere i seguenti composti:11. Descrivere brevemente come distinguere i seguenti composti:
a) Br-; SO42-
BaBa2+2+ Ba2+ + SO42- BaSO4
b) Cl-; S2-
ZnZn2+2+ Zn2+ + S2- ZnS
c) AgNO3; Zn(NO3)2 (s)
HClHCl Ag+ + Cl- AgCl
d) NO3-; I-
NONO22--; H; H++ 2NO2
- + 2I- + 4H+ I2 + 2NO + H2O
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 18
12. Una soluzione contiene 0.01 moli di Cl12. Una soluzione contiene 0.01 moli di Cl-- e 0.01 moli di NH e 0.01 moli di NH33 per per
litro. Se ad un litro di questa soluzione vengono aggiunte 0.01 litro. Se ad un litro di questa soluzione vengono aggiunte 0.01 moli di AgNOmoli di AgNO3 3 solido, si avrà precipitazione di AgCl? solido, si avrà precipitazione di AgCl?
Ps AgCl=1.7x10Ps AgCl=1.7x10-10-10 ; Kd Ag(NH ; Kd Ag(NH33))22++= 6x10= 6x10-8-8
AgCl (s) Ag+ + Cl-
Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)]+
AgClAgCl(s) (s) + 2NH+ 2NH33 [Ag([Ag(NHNH33))]]+ + + Cl+ Cl--
[1]
[2]
[3]
Ps = 1.8 x 10-10
Kf = 1.6 x 107
K[3] = 2.9 x 102.9 x 10-3-3
(0.01)(0.01)(0.01)(0.01)
[[xx]]22
[Ag([Ag(NHNH33))]]+ + [Cl[Cl--]]
[[NHNH33]]22K3 = =
Conc.necessaria per dissolvere AgCl
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 19
Conc.necessaria per dissolvere AgClx = 0.186 M
Confrontare con la [NH3] presente nel nostro sistema (0.01 M)
Poiché 0.07 M < 0.186 M si forma un precipitato
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 20
13. Indicare se le soluzioni acquose delle seguenti sostanze sono 13. Indicare se le soluzioni acquose delle seguenti sostanze sono neutre, acide o basiche: Hneutre, acide o basiche: H33POPO44; NaH; NaH22POPO44; Na; Na22HPOHPO44 . Motivare in . Motivare in
dettaglio la risposta.dettaglio la risposta. HH33POPO4 4 : K: K11=7.5x10=7.5x10-3-3 ; K ; K22=6.2x10=6.2x10-8 -8 ; K; K33=3.6x10=3.6x10-13-13
H3PO4 + H2O HH33OO++ + H2PO4- Ka1 = 7.5 x 10-3
H2PO4- + H2O H3O+ + HPO4
-2 Ka2 = 6.2 x 10-8
HPO4- + H2O H3O+ + PO4
-3 Ka3 = 3.6 x 10-13
acidaacida
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 21
H3PO4 + H2O HH33OO++ + H2PO4- Ka1 = 7.5 x 10-3
Na2HPO4 2Na+ + HPO4-2
[1] HPO42- + H2O OHOH-- + H2PO4
- K = Kw / Ka2 = 0.16 x 10-6
[2] HPO4-2 + H2O H3O+ + PO4
-3 Ka3 = 3.6 x 10-13
Na+: non dà idrolisi
NaH2PO4 Na+ + H2PO4-
[1] H2PO4- + H2O OHOH-- + H3PO4
K = Kw / Ka1 = 0.13 x 10-11
[2] H2PO4- + H2O HH33OO++ + HPO4
-2 Ka2 = 6.2 x 10-8
Na+: non dà idrolisi
neutraneutra
basicabasica
acidaacida
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 22
14. Calcolare la concentrazione di ioni [Ag14. Calcolare la concentrazione di ioni [Ag++] in una soluzione ] in una soluzione ottenuta miscelando 250 ml di 0.4 M AgNOottenuta miscelando 250 ml di 0.4 M AgNO3 3 e 500 ml di 6 m NHe 500 ml di 6 m NH3 3 , ,
portata ad un volume finale di 1L con acqua deionizzata. Se a portata ad un volume finale di 1L con acqua deionizzata. Se a tale soluzione si aggiunge 1 g di KBr, si osserva la formazione di tale soluzione si aggiunge 1 g di KBr, si osserva la formazione di un precipitato?un precipitato?
Ps AgBr=5.0x10Ps AgBr=5.0x10-13-13 ; Kf Ag(NH ; Kf Ag(NH33))22++= 1.6x10= 1.6x1077
[Ag+] = (0.25L)(0.4M) / 1L = 0.1M
[NH3] = (0.5L)(6M) / 1L = 3M
Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ Kf = 1.6x107
Conc.iniziale 0.1 3 -Conc.variata -0.1 -2(0.1) 0.1Conc.equilibrio 0 2.8 0.1
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 23
[Ag([Ag(NHNH33))]]++
[Ag[Ag++][][NHNH33]]22Kf =
[Ag([Ag(NHNH33))]]++
Kf[Kf[NHNH33]]22[Ag[Ag++]]= = 0.1/ (1.6x10 0.1/ (1.6x1077)(2.8))(2.8)2 2 = 7.97x10-= 7.97x10-1010
1 g KBr ; PM 119Moli KBr = 1g / 119 g mol-1 = 8.4x10-3 mol
[Br-] = 8.4x10-3 mol
Pi = [Ag+] [Br-] = (7.97x10-7.97x10-1010)(8.4x10-3) = 6.7x10-12
Dato che Pi>Ps si ha precipitazione di AgBr
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 24
14. A 0.75L di una soluzione 0.25M di NH14. A 0.75L di una soluzione 0.25M di NH44Cl e 0.30 di NHCl e 0.30 di NH33, si , si
aggiungono 0.20 moli di NaOH. Alla soluzione risultante sono aggiungono 0.20 moli di NaOH. Alla soluzione risultante sono successivamente addizionati 10 ml di una soluzione 0.1M di Alsuccessivamente addizionati 10 ml di una soluzione 0.1M di Al3+3+. . Indicare se si osserva la formazione di un precipitato.Indicare se si osserva la formazione di un precipitato.
Kb (NHKb (NH33) = 1.8x10) = 1.8x10-5-5; Ps Al(OH; Ps Al(OH33) = 1.9x10) = 1.9x10-33-33; Kd [Al(OH; Kd [Al(OH44))--] = 1.3x10] = 1.3x10-34-34
[NaOH]aggiunta = (0.2 moli)(0.75 L) = 0.27M
NH4+
+ OH- NH3 + H20
Conc.iniziale 0.25 - 0.30OH- aggiunta 0.27Conc.variata -0.25 -0.25 +0.25Conc.equilibrio 0 0.020.02 0.55
[OH[OH--] = 0.02M] = 0.02M
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 25
Si aggiungono 10ml di una soluzione 0.1M di Al3+ volume finale 0.76L
[OH-] = 0.0198M (0.02M)(0.75L)=(x M)(0.76L)
[Al3+] = 1.31x10-3 (0.1M)(0.01L)=(x M)(0.76L)
Al(OH)3 (s) Al+3 + 3OH-
Al+3 + 4OH- [Al(OH4)]-
Al(OH)3 + + OH- [Al(OH4)]-
[1]
[2]
[3]
Ps = 1.9 x 10-33
Kf = 7.7 x 1033
K[3] = 14.6314.63
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 26
[Al([Al(OHOH44))]]--
[OH[OH--]]K = = 14.63
[OH[OH--] = 1.31x10] = 1.31x10-3 -3 / 14.63 = 0.89x10/ 14.63 = 0.89x10-3-3
in condizioni di dissoluzione Al(OH)3 [Al(OH4)]-
Dato che [OHDato che [OH--] = 0.0198M (> 0.89x10] = 0.0198M (> 0.89x10-3-3), ), si ha la ridissoluzione del precipitato si ha la ridissoluzione del precipitato
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 27
15. Lo ione Ba15. Lo ione Ba2+ 2+ è tossico quando ingerito (dose letale nel topo= 12 è tossico quando ingerito (dose letale nel topo= 12 mg/Kg di massa corporea). Nonostante tale proprietà, il BaSOmg/Kg di massa corporea). Nonostante tale proprietà, il BaSO4 4 è è
ampiamente utilizzato in medicina come mezzo di contrasto per ampiamente utilizzato in medicina come mezzo di contrasto per le radiografie del tubo gastroenterico (dose: 40 g in 50 ml di le radiografie del tubo gastroenterico (dose: 40 g in 50 ml di acqua; effetti collaterali: stipsi). Spiegare per quale motivo il acqua; effetti collaterali: stipsi). Spiegare per quale motivo il BaSOBaSO4 4 non è tossico e quale sale aggiungereste al BaSOnon è tossico e quale sale aggiungereste al BaSO4 4 per per
ridurne ulteriormente la tossicità e gli effetti collaterali. Indicare ridurne ulteriormente la tossicità e gli effetti collaterali. Indicare inoltre le metodiche analitiche utilizzate al fine del inoltre le metodiche analitiche utilizzate al fine del riconoscimento del BaSOriconoscimento del BaSO4 .4 .
Ps Ps BaSOBaSO4 4 = 1.1 x 10= 1.1 x 10-10-10
Ba2SO4(s) Ba2+ + SO42-
Insolubile in acqua e in acido
Sale contenente un anione solfato (Le Chatelier)
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 28
BaSOBaSO44 + CO + CO332-2- BaCO BaCO33 + SO + SO44
2-2-
Filtrato Filtrato SOSO4422- - + BaCl+ BaCl2 2 BaSOBaSO44 + 2Cl+ 2Cl--
Filtro Filtro BaCOBaCO33 + 2H+ 2H++ BaBa2+2+ + CO + CO22 + H + H22OO
BaBa2+2+ + H + H22SOSO44 BaSO BaSO44↓ + 2H↓ + 2H++
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 29
16. Qual è la quantità massima di CH16. Qual è la quantità massima di CH33COONa che si può aggiungere COONa che si può aggiungere
a 200 ml di una soluzione, contenente [Ala 200 ml di una soluzione, contenente [Al3+3+] = 0.05M e ] = 0.05M e [CH[CH33COOH] = 1.0M, prima che Al(OH)COOH] = 1.0M, prima che Al(OH)33 cominci a precipitare? cominci a precipitare?
Ps Al(OH)Ps Al(OH)3 3 = 1.9 x 10= 1.9 x 10-33-33
Ka CHKa CH33COOH = 1.8 x 10COOH = 1.8 x 10-5-5
a. Calcoliamo la [OH-] necessaria per precipitare Al(OH)Al(OH)33
[OH[OH--]]33 = Ps / [Al = Ps / [Al3+3+] = 38 x 10] = 38 x 10-33-33
[OH[OH--] = 3.4 x 10] = 3.4 x 10-11-11
b. Quando aggiungiamo l’acetato: CHCH33COOCOO- - + H+ H22O CHO CH33COOH + OHCOOH + OH--
Quant.iniziale 0 1 0Quant.aggiunta x Quant.all’equilibrio x 1+x 3.4x10-11
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 30
Ki = Kw/Ka = 5.6 x 10-10 = [CH[CH33COOH] [OHCOOH] [OH--] / ] / [CH[CH33COOCOO--] =
1 x 3.4x10-11 / x
x = 6.1 x 10-2M
6.1 x 10-2 moli per litro
Cioè 0.012 moli in 200 ml
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 31
Descrivere in dettaglio le metodiche analitiche utilizzate ai fini del riconoscimento dei seguenti sali: NaF, Mg(OH)2, Al2(SO4)3, KH2PO4
Indicare inoltre le principali applicazioni in campo farmaceutico
Interferenze:Tutti gli anioni che formano complessi con Zr (SO(SO44
2-2-; S; S22OO332-2-; PO; PO44
33-- , …), …)
FF--
1) F1) F- - + alizarina/Zr + alizarina/Zr decolorazione della soluzione decolorazione della soluzione ([ZrF6
-] esafluoro zirconato)
2)2) 2F2F-- + Ca + Ca2+2+ CaFCaF2 2 solubile in FeClsolubile in FeCl33
NaF: sale solubile in NaF: sale solubile in acqua acqua
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 32
Interferenze:Ioni dei primi 5 gruppi analitici e ioni K+ in eccesso
NaNa++
1) 1) VIA SECCA: i Sali di sodio impartiscono alla fiamma una colorazione gialla
intensa e persistente
2)2) K[Sb(OH)K[Sb(OH)66] + Na] + Na++ Na[Sb(OH)Na[Sb(OH)66] + K] + K++
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 33
NaF, NaF, propr.farmacologichpropr.farmacologiche:e:
Ca(POCa(PO44))33OH (s) + 4HOH (s) + 4H33OO++ 5Ca 5Ca2+2+ + 3HPO + 3HPO442- 2- + +
5H5H22OO
HH22COCO3 3 H H22O + COO + CO22
L’aggiunta di fluoruro al dentifricio determina la formazione di fluoroapatite: Ca(PO4)3OH (s) + F- Ca(POCa(PO44))33F + OHF + OH--
La fluoroapatite è meno solubile in acido e quindi più meno solubile in acido e quindi più resistenteresistente.
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 34
Interferenze:Ioni dei primi 5 gruppi
analitici
MgMg++
22
1)1) MgMg2+2+ + 2OH + 2OH-- Mg(OH) Mg(OH)22 (pH > 10) (pH > 10)
2)2) + giallo tiazolo + giallo tiazolo precipitato rosa- precipitato rosa-rosso rosso
Mg(OH)Mg(OH)22: sale insolubile in acqua, solubile in acido: sale insolubile in acqua, solubile in acido
Mg(OH)Mg(OH)22 Mg Mg2+2+ + 2OH + 2OH--
OHOH- - ++ HH33OO+ + 2H2H22OO
OHOH--
pH della soluzione satura > 10pH della soluzione satura > 10
………….
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 35
Un sale bianco iscritto in F.U. presenta le seguenti Un sale bianco iscritto in F.U. presenta le seguenti caratteristiche:caratteristiche:sale solubile in acqua. Il pH della soluzione è acido.sale solubile in acqua. Il pH della soluzione è acido.
Identificare il sale descrivendo in dettaglio le reazioni chimiche che si verificano negli esperimenti descritti.
per aggiunta di sodio idrossido alla soluzione del sale si forma un precipitato bianco che si discioglie in eccesso della base.
per aggiunta di solfuro di sodio si forma un precipitato bianco fioccoso.
dalla soluzione acquosa del sale, acidificata con acido nitrico e trattata con argento nitrato, si forma un precipitato caseoso bianco.
il precipitato separato per centrifugazione si discioglie per aggiunta di NH3 diluita.
analisiQualitativa_orioli(cap.18) 36
Lo ione [Al(OH)Lo ione [Al(OH)44]]-- puó essere convertito in Al(OH) puó essere convertito in Al(OH)33 (s) facendo (s) facendo gorgogliare COgorgogliare CO22 (g) attraverso la soluzione. Scrivere (g) attraverso la soluzione. Scrivere un’equazione che rappresenti la reazione che si verifica.un’equazione che rappresenti la reazione che si verifica.
[Al(OH)[Al(OH)44]]- - Al(OH)Al(OH)33(s)(s) + + OHOH--
CO2 + H2O H2CO3
H2CO2 + H2O HCO3- + H3O+
H3O+ + OH- 2H2O