RISULTATI DEGLI RISULTATI DEGLI INTERCONFRONTI ANALITICI INTERCONFRONTI ANALITICI CON ARPA EMILIACON ARPA EMILIA--ROMAGNAROMAGNA

a cura di Laura a cura di Laura GaidolfiGaidolfi

Esecuzione analisi: Cinzia Esecuzione analisi: Cinzia TerzoniTerzoni, Milena , Milena RepettiRepetti,,Lorenzo Lorenzo AchilliAchilli, Annibale , Annibale GazzolaGazzola

Sezione Provinciale di PiacenzaSezione Provinciale di Piacenza

CONFRONTICONFRONTI

Modalità di campionamentoModalità di campionamentoModalità di preparazione campioniModalità di preparazione campioni

Metodi di analisiMetodi di analisi

Matrici analizzate: acqua di mare Matrici analizzate: acqua di mare vegetale acquaticovegetale acquatico

sedimentisedimentiMetodiche analitiche: Metodiche analitiche: spettrometriaspettrometria gamma gamma

Sr90 Sr90

Modalità di campionamentoModalità di campionamento

Acqua di mareAcqua di mare pompapompa

Vegetale Vegetale acquaticoacquatico

raccolto (se presente) raccolto (se presente) direttamente nelldirettamente nell’’ambiente ambiente marinomarino

SedimentoSedimento raccolto tramite appositi raccolto tramite appositi campionatoricampionatori

Modalità di preparazione campioniModalità di preparazione campioniMATRICE: ACQUA DI MAREMATRICE: ACQUA DI MARE

V campionato = circa 200 L V campionato = circa 200 L

50 L vengono trattati per percolazione su una colonna contenente50 L vengono trattati per percolazione su una colonna contenenteNCFC (NCFC (esacianocobaltoesacianocobalto ferrato di ammonio), resina selettiva per Cesioferrato di ammonio), resina selettiva per Cesiofino al 2005, 100 L venivano fatti percolare direttamente su MnOfino al 2005, 100 L venivano fatti percolare direttamente su MnO22(biossido di manganese) per la maggiore capacit(biossido di manganese) per la maggiore capacitàà di scambio ionico, di scambio ionico, indispensabile per il grado di salinitindispensabile per il grado di salinitàà

materiale non pimateriale non piùù disponibile sul supporto adeguatodisponibile sul supporto adeguato1515--18 L vengono concentrati mediante evaporazione e misura del sale18 L vengono concentrati mediante evaporazione e misura del sale

Campioni analizzati in Campioni analizzati in spettrometriaspettrometria gammagamma

Limiti di Limiti di rilevabilitrilevabilitàà (Cs137): (Cs137): 44··1010--44 BqBq/L/L (NCFC)(NCFC)44··1010--33 BqBq/L (sale)/L (sale)

circa 100 L vengono trattati per lcirca 100 L vengono trattati per l’’analisi di Sr90analisi di Sr90

Pre-concentrazione Sr90(precipitazione Sr come ossalato)

Separazione Ca-Sr(precipitazione Sr come nitrato)

Separazione Sr-Y(precipitazione Y come idrossido)

Attesa 15 giorni per equilibrio Sr-Y enuova precipitazione Y come idrossido

precipitazione Y come ossalatofiltrazione e fissaggio

Limite di Limite di rilevabilitrilevabilitàà: : 22··1010--44 BqBq/L/L

misura filtro con contatore beta a basso fondo

Modalità di preparazione campioniModalità di preparazione campioniMATRICIMATRICI

VEGETALE ACQUATICOVEGETALE ACQUATICO SEDIMENTOSEDIMENTO

I campioni vengono analizzati direttamente in I campioni vengono analizzati direttamente in spettrometriaspettrometria gamma per la determinazione di gamma per la determinazione di 131131I, I, poi viene essiccato fino a peso costante ed il poi viene essiccato fino a peso costante ed il risultato viene espresso in risultato viene espresso in BqBq/kg peso secco (rete /kg peso secco (rete regionale ER)regionale ER)Limiti di Limiti di rilevabilitrilevabilitàà (Cs137): (Cs137):

0.5 0.5 BqBq/kg /kg p.s.p.s. (vegetale)(vegetale)0.05 0.05 BqBq/kg /kg p.s.p.s. (sedimento)(sedimento)

Punti di prelievoPunti di prelievo Matrici (numero di Matrici (numero di campioni)campioni)

MarateaMaratea Acqua di mare (3)Acqua di mare (3)

RotondellaRotondella c/o scarico c/o scarico ITRECITREC

Acqua di mare (2)Acqua di mare (2)Sedimenti (2)Sedimenti (2)

MarateaMaratea -- MarinaMarina Vegetale acquatico (4)Vegetale acquatico (4)

MarateaMaratea -- FiumicelloFiumicelloVegetale acquatico (4)Vegetale acquatico (4)Sedimenti (2)Sedimenti (2)

ARPAB ARPA ER

P / V Cs137 K40 P / V Cs137 K40acqua di mare

(sale)Rotondella c/o

scarico ITREC 80000 Bq/L 15.7 < 0.006 15.0 ± 0.6 12 <0.004 10.2 ± 0.5

68400 Bq/L 18 < 0.007 13.2 ± 0.6 12 < 0.005 9.9 ± 0.5

80000 Bq/L 18 < 0.006 13.2 ± 0.6 15 < 0.004 6.1 ± 0.3

60000 Bq/Kg 0.105 < 0.95 994 ± 47 0.117 < 1.35 1249 ± 72

250000 Bq/Kg 0.105 < 0.45 1004 ± 41 0.117 < 0.54 1262 ± 62

80000 Bq/Kg 0.106 < 0.94 1099 ± 49 0.121 < 1.14 1026 ± 57

176000 Bq/Kg 0.106 < 0.70 1060 ± 44 0.121 < 0.58 1124 ± 57

60000 Bq/Kg 0.102 < 1.00 1030 ± 49 0.102 < 0.82 1029 ± 60

250000 Bq/Kg 0.102 < 0.55 1009 ± 41 0.102 < 0.50 1044 ± 53

60000 Bq/Kg 0.104 < 1.00 1054 ± 50 0.101 < 1.25 1232 ± 74

176000 Bq/Kg 0.104 < 0.67 1015 ± 43 0.101 < 0.48 1016 ± 54

SedimentoRotondella c/o

scarico ITREC 200000 Bq/Kg 1.575 0.41 ± 0.06 365 ± 15 1.484 0.29 ± 0.05 377 ± 18

Sedimento Fiumicello-Maratea 200000 Bq/Kg 1.676 0.09 ± 0.04 20.3 ± 1.3 1.866 0.07 ± 0.03 21.1 ± 1.5

Vegetale acquaticoPoseidonia

Marina Maratea

Vegetale acquaticoPoseidonia

Fiumicello-Maratea

acqua di mare (sale) Maratea

Matrice Luogo di prelievoT mis(sec)

U mis

RISULTATI ANALISI SPETTROMETRIA GAMMARISULTATI ANALISI SPETTROMETRIA GAMMA

ARPAB ARPA ER

V (L) Sr90 V (L) Sr90

84 0.001 ± 0.0002acqua di mare Rotondella c/o

scarico ITREC 60000 Bq/L 5 < 0.00684 0.001 ± 0.0002

84 0.002 ± 0.0003

84 0.001 ± 0.0002acqua di mare Maratea 60000 Bq/L 5 < 0.006

Matrice Luogo di prelievo

T mis

(sec)

U mis

RISULTATI ANALISI Sr90RISULTATI ANALISI Sr90

Tecniche statistiche per analisi datiTecniche statistiche per analisi dati

Confronto fra singoli dati: test z: verifica Confronto fra singoli dati: test z: verifica ll’’ipotesi sulla differenza fra due medie di una ipotesi sulla differenza fra due medie di una popolazionepopolazione

Confronto fra dati in doppio:Confronto fra dati in doppio:Analisi della Analisi della varianzavarianzaTest t assumendo uguali Test t assumendo uguali varianzevarianze

Matrici Luogo prelievo F Fcrit t tcrit n.oss z zcrit n.ossRotondellac/o scarico ITREC / / / / / 12.29 1.96 1

Maratea / / / / / 8.45 1.96 1

Fiumicello-Maratea 4.67 F1,3=18.51 2.16 4.30 4 / / /

Marina-Maratea 1.58 F1,3=18.51 1.26 4.30 4 / / /

Maratea (ARPA B) 0.50 F1,3=18.51 0.71 4.30 4 / / /

Maratea (ARPA ER) 5.36 F1,3=18.51 2.32 4.30 4 / / /

sedimento(Cs137) / / / / / 3.07 1.96 1

sedimento(Cs137) / / / / / 0.21 1.96 1

Rotondellac/o scarico ITRECsedimento

(K40) / / / / / 1.02 1.96 1

Maratea(TUTTI I DATI) 2.50 F1,6=5.99 1.58 2.45 8 / / /

sedimento(K40)

Fiumicello-Maratea/ / / / / 0.81 1.96 1

vegetale acquatico Poseidonia

(K40)

acqua di mare (sale)

(K40)

RISULTATI TEST STATISTICI ANALISI SPETTROMETRIA GAMMARISULTATI TEST STATISTICI ANALISI SPETTROMETRIA GAMMA

I valori critici sono riferiti al livello di confidenza del 95%I valori critici sono riferiti al livello di confidenza del 95%

ConclusioniConclusioni

Importanza di confronti sistematici fra i Importanza di confronti sistematici fra i laboratori, soprattutto per matrici ambientalilaboratori, soprattutto per matrici ambientali

NecessitNecessitàà di aggiornamento delle metodiche di di aggiornamento delle metodiche di campionamento e preparazione campioni, in campionamento e preparazione campioni, in riferimento sia ai riferimento sia ai radionuclidiradionuclidi da ricercare, sia ai da ricercare, sia ai livelli di sensibilitlivelli di sensibilitàà richiesti alle metodiche richiesti alle metodiche analitiche analitiche