RISOLUZIONE ESERCIZI DI ARGENTOMETRIA 1. 50,0 mL di una soluzione di KBr 0,100 M stata titolata con una soluzione di AgNO3 0,100 M. Sapendo che la

ks(AgBr)= 5,0 10-13 calcola i valori di pAg al : a) inizio [pAg= 11,3] b) dopo laggiunta di 10,0 mL [pAg= 11,1] c) 50,0 mL [pAg= 6,2] d) 53,0 mL [pAg= 2,5]

a) Allinizio la concentrazione di Br- 0,100M e quella di Ag+ zero e pAg indeterminato. Per laggiunta di una sola goccia di titolante AgNO3, a causa della scarsa solubilit del sale,

la soluzione diventa satura e la concentrazione di Br- presente in soluzione quella in

eccesso rispetto al titolante.

Queste considerazioni ci portano a dire che la concentrazione di Br- uguale circa a quella

iniziale e quindi:

[Ag+]= Ks/[Br-]= 5,010-13 / 0,100= 5,010-12 pAg= -log[Ag+]= 11,3

b) Dopo laggiunta di 10,0 ml di AgNO3 0,100M

La concentrazione di Br- diminuisce e si calcola leccesso presente in soluzione trascurando il

contributo proveniente da AgBr; il sale, infatti, poco solubile e la solubilit ulteriormente

diminuita per effetto dello ione comune. La concentrazione di Br- si calcola dalla relazione:

[Br-]= n(KBr iniziali) n(AgNO3 aggiunto) / V totale

n(KBr iniziali)= 50,0 ml x 0,100 mmol/mL= 5,00 mmol

n(AgNO3 aggiunto)= 10,0 x 0,100 mmol/mL= 1,00 mmol

[Br-]= (5,00 1,00) mmol/ 60,0 mL= 0,0667 mol/L

[Ag+]= Ks/[Br-]= 5,010-13/0,0667= 7,510-12 pAg= 11,1

c) Dopo laggiunta di 50,0 ml di AgNO3 0,100M

n(KBr iniziali)= 50,0 mL x 0,100 mmol/mL= 5,00 mmol

n(AgNO3 aggiunto)= 50,0mL x 0,100 mmol/mL= 5,00 mmol

Siamo al punto equivalente il bromuro in quantit stechiometrica rispetto al titolante. Gli ioni

derivano perci dalla solubilit del sale. Si ha:

[Ag+]= [Br-] = 5.0 10 13 = 7,07 10-7 pAg= 6,15= 6,2

d) Dopo laggiunta di 53,0 ml di AgNO3 0,100M

n(KBr iniziali)= 50,0 ml x 0,100 mmol/mL= 5,00 mmol

n(AgNO3 aggiunto)= 53,0 x 0,100 mmol/mL= 5,30 mmol

Siamo in eccesso di Ag+ che si calcola usando la relazione:

[Ag+]= n(AgNO3 aggiunto) n(KBr iniziali) / V totale

[Ag+]= (5,30 5,00) mmol/103 mL= 0,00291 mol/L pAg= 2,54= 2,5

Regola generale per la costruzione della curva di titolazione di precipitazione

2. Un campione di cloruro viene solubilizzato in un matraccio da 250 mL e titolato col metodo di Volhard. A tale scolpo si prelevano 20,0 mL di soluzione ai quali vengono aggiunti 50,0 mL di AgNO3 0,0706 M. Largento nitrato

in eccesso viene titolato con 12,8 mL di soluzione di KSCN 0,0431 M. Calcola la massa di cloruro (MM= 35,45

g/mol) presente in 250 mL di soluzione. [1,32 g/250mL]

n(AgNO3 aggiunto)= 50,0 mL x 0,0706 mmol/mL= 3,53 mmol

n(KSCN che ha reagito con AgNO3)= 12,8 mL x 0,0431 mmol/L= 0,552 mmol

reazione: AgNO3 + KSCN KNO3 + AgSCN

quindi 0,552 mmol di AgNO3 in eccesso da cui:

3,53 0,552= 2,98 mmol di AgNO3 che hanno reagito con il campione di cloruro cio mmol di

Cl- presenti nei 20,0 mL quindi:

2,98 mmol : 20,0 mL = X : 250 mL X=37,3 mmol quindi 0,0373 mol

0,0373 mol x 35,45 g/mol= 1,32 g nei 250 mL 3. A una soluzione di AgNO3 1,2 10-3 M viene aggiunta goccia a goccia, una soluzione di NaCl 2,0 10-4 M. Calcolare:

il volume di soluzione di NaCl da aggiungere a un litro di soluzione di AgNO3 perch inizi la precipitazione di AgCl (Ks= 1,82 10-10); [0,76 mL] il volume di soluzione di NaCl necessario per la precipitazione completa di 10,0 mL di soluzione di AgNO3 [60 mL]

la reazione Ag+ + Cl- AgCl

[Ag+]iniziali= 1,210-3 mol/L da cui [Cl-]= ks/[Ag

+]= 1,8210-10 / 1,210-3= 1,5110-7 mol/L

2,010-4 mol : 1000 mL = 1,5110-7 mol : X X= 0,76 mL

n(AgNO3 iniziale)= 10,0 mL x 1,210-3 mmol/mL= 0,012 mmol = mol di NaCl necessarie 2,010-4 mmol :1 mL = 0,012 mmol : X X= 60 mL