Laboratorio Nazionale di Riferimento Metodi a Singolo...

Laboratorio Nazionale di Riferimento Metodi a Singolo Residuo.

I risultati delle prove interlaboratorio 2012 -2013

Angela Santilio Istituto Superiore di Sanità

Dipartimento Ambiente e Connessa Prevenzione Primaria Reparto Antiparassitari

Email: [email protected]

Workshop 2014 – Laboratori Nazionali di Riferimento AO/FV/SRM e Laboratori Ufficiali per l’analisi di residui di antiparassitari in alimenti

Workshop 2014: Laboratori Nazionali di Riferimento AO/FV/SRM e Laboratori Ufficiali per l’analisi di residui di antiparassitari in alimenti.

mailto:[email protected]

INTRODUZIONE

EUPT Lenticchie 2012

EUPT Patate 2013


EUPT LENTICCHIE


EUPT LENTICCHIE

CAMPIONE ADDIZIONATO ANONIMO

CAMPIONE NON ADDIZIONATO – BIANCO


EUPT LENTICCHIE Composti Programma di monitoraggio

2012 MRRL

2,4-D (acido libero) Si 0.02

Avermectina B1a Si 0.02

Ione Bromuro Si 3

Chlormequat (catione) Si 0.02

Chlorthalonil Si 0.01

Cyromazine Si 0.02

Dichlorprop incluso Dichlorprop-p (acido

libero) No 0.02

Ditiocarbammati espresso come CS2 Si 0.05

Ethefon Si 0.02

Fenbutatin Ossido Si 0.02

Fluazifop compreso Fluazifop-p (acido libero) Si 0.02

Glyfosate Si 0.05

Haloxyfop compreso Haloxyfop-R (acido libero)

Si 0.02

MCPA (acido libero) No 0.02

Mepiquat (catione) Si 0.02

Propamocarb Si 0.02


ID Laboratorio Composto Risultato

(mg/kg)

z-score Valore assegnato

(mg/kg)

1(45) Ione bromuro 30.5 -1.05 41.4

2 (46) Ione bromuro 31.5 -0.95 41.4

Ditiocarbammati 0.610 -0.03 0.615

Chlorthalonil 0.195 3.50 0.140 (0.122)

3 (53) 2,4-D 0.328 0.72 0.278

Ione Bromuro 44.5 0.30 41.4

Ditiocarbammati 0.694 0.51 0.615

Chlorthalonil 0.142 1.46 0.140 (0.122)

Fenbutatin ossido 0.134 -0.94 (-1.50) 0.175 (0.214)

4 (61) Chlorthalonil 0.124 0.77 (0.07) 0.140 (0.122)

Cyromazine 0.343 -0.09 (-0.39)(-0.53) 0.351(0.380) (0.395)

5(70)

Chlorthalonil 0.075 -1.12 (1.54) 0.104 (0.122)

EUPT LENTICCHIE



(mg/kg)

Z-score Valore assegnato

(mg/kg)

6 (73) Ione Bromuro 43.0 0.16 41.4


Chlorthalonil 0.140 1.38 (0.59) 0.140 (0.122)

7 (77) 2,4-D 0.029 -3.58 0.278


Chlorthalonil 0.126 0.85 (0.13) 0.140 (0.122)

Cyromazine 0.181 -1.94 (-2.09)

(2.179)

0.351(0.380) (0.395)

8 (78) 2,4-D 0.75 7.37 0.278

Chlorthalonil 0.11 0.23 (-0.39) 0.140 (0.122)

Cyromazine 0.56 2.38 (1.89) (1.67) 0.351(0.380) (0.395)

Fenbutatin Ossido 0.28 2.40 (1.23) 0.175 (0.214)

9 (127) 2,4-D 0.297 0.27 0.278

Chlorthalonil 0.133 1.12 (0.36) 0.140 (0.122)

Cyromazine 0.351 0.00 (-0.31) (-0.45) 0.351(0.380) (0.395)

Fenbutatin Ossido 0.181 -0.14 (-0.62) 0.175 (0.214)

EUPT LENTICCHIE


44%

44%

88%

44%

33%

44%

Chlorthalonil

Cyromazina

Fenbutatin Ossido

2,4-D Ione Bromuro

Dititocarbammati

EUPT LENTICCHIE

Percentuale dei laboratorio rispetto ai composti analizzati


% c

om

posti a

naliz

zati

Numero dei laboratori

EUPT LENTICCHIE


Percentuale dei laboratori rispetto ai composti presenti nel campione

2,4-D Per il 2,4-D tutti i laboratori che hanno fornito i risultati hanno utilizzato il metodo EN/151662 (RR) QuEChERS accoppiato alla cromatografia liquida mediante spettrometria di massa triplo quadrupolo (LC/MS/MS). Il metodo prevede l’estrazione con CH3CN senza purificazione su PSA, data la natura del composto. Solo un laboratorio ha acidificato l’estratto finale con acido formico 1% prima della determinazione strumentale. Tutti i laboratori hanno utilizzato lo standard in matrice per la determinazione quantitativa. Un laboratorio ha utilizzato lo standard interno quale 4-chloro 2,5-dimetil phenoxy acido.

EUPT LENTICCHIE


Ione bromuro La determinazione dello ione bromuro è stata effettuata mediante estrazione con acqua seguita da purificazione mediante cartucce di C18. La determinazione strumentale è stata condotta mediante rivelatore a conducibilità. Un laboratorio ha utilizzato il metodo proposto da EURL-SRM utilizzando come standard interno il 3-bromo-1-propanolo.

EUPT LENTICCHIE


Chlorthalonil Il Chlorthalonil è stato determinato mediante applicazione del metodo proposto da EURL-SRM (QueChERS modificato) seguito da determinazione mediante gas cromatografia accoppiata a spettrometria di massa (GC/MSD) e con gas cromatografia con rivelatore a cattura di elettroni (GC- ECD). Un laboratorio ha utilizzato un metodo di estrazione diverso da quello proposto da EURL-SRM che prevede l’estrazione con diclorometano su terre di diatomee seguito da determinazione mediante GC/MSD.

EUPT LENTICCHIE


Cyromazina La Cyromazina è stata determinata applicando il metodo EN 151662 QueChERS modificato e il metodo proposto da EURL-SRM QuPPe vers.6. Tutti i laboratori che hanno analizzato la Cyromazina hanno utilizzato la cromatografia liquida accoppiata alla spettrometria di massa triplo quadrupolo (LC/MS/MS). Un laboratorio ha utilizzato lo standard interno Trifenilfosfato per la determinazione quantitativa.

EUPT LENTICCHIE


Fenbutatin Ossido Tutti i laboratori che hanno determinato il Fenbutatin ossido hanno utilizzato il metodo EN151662 (RR), solo un laboratorio ha utilizzato lo standard interno Trifenilfosfato e tutti hanno determinato il Fenbutatin ossido mediante cromatografia liquida accoppiata alla spettrometria di massa triplo quadrupolo (LC/MS/MS).

EUPT LENTICCHIE


Ditiocarbammati La determinazione dei ditiocarbammati è stata condotta, previa riduzione a CS2 con SnCl/HCl, mediante spettrofotometria UV/Vis. Un laboratorio ha utilizzato un metodo differente dalla spettrofotometria, il metodo prevede la determinazione mediante gas cromatografia con rivelatore a cattura di elettroni (GC/ECD) e l’uso di cloroformio come standard interno.

EUPT LENTICCHIE


Per l’Italia hanno partecipato 12 laboratori ufficiali su 22 totali, i rimanenti laboratori hanno inviato una giustificazione per la non partecipazione. La giustificazione più comune è stata quella relativa alla complessità delle metodologie da applicare e alla mancanza di strumentazione idonea alla determinazione delle sostanze nella lista. Dalle giustificazioni comunque emerge la volontà dei laboratori di migliorare le strutture per poter assicurare la partecipazione a questo tipo di PT e assicurare i controlli previsti dai piani di monitoraggio europeo per le tipologie di composti previsti da EURL-SRM. I laboratori partecipanti hanno determinato pochi composti rispetto alla lista fornita da EURL-SRM di conseguenza non avendo raggiunto il 90% dei composti da analizzare non sono stati classificati in categoria A.

CONCLUSIONI EUPT 2012


EUPT PATATE 2013


EUPT PATATE

Nel periodo tra Aprile e Maggio 2013 è stato condotto il Proficiency Test (PT) sulle patate.

Ai Laboratori partecipanti arrivarono un campione di purea di patate incognito da analizzare e un campione

non addizionato (bianco) per la verifica del bianco e per eventuali prove di recupero.


EUPT PATATE Composti Programma di monitoraggio

2013 MRRL

2,4-D (acido libero) Si 0.01

Captan Si 0.01

Chlormequat (catione) Si 0.01

Chlorthalonil Si 0.01

Cyromazine Si 0.01

Dicofol (p,p’ isomero) Si 0.01

Ethefon Si 0.02

Fenbutatin Ossido Si 0.01

Fluazifop (acido libero) Si 0.01

Folpet Si 0.01

Glyfosate Si 0.05

Haloxyfop (acido libero) Si 0.01

Mepiquat (catione) Si 0.01

Composti facoltativi (non considerati per la classificazione del laboratorio)

Diquat (dicatione) No 0.02

Fentin (espresso come triphenyltin catione) No 0.01

Fosetil allumino (espresso come fosetyl) No 0.05

Glufosinate No 0.05

Idrazide maleica No 0.05

BAC-C10 No (programma ad hoc) 0.1




DDAC-C10 No (programma ad hoc) 0.1


EUPT PATATE

% c

om

posti a

naliz

zati

Numero dei laboratori

Percentuale dei laboratori rispetto ai composti presenti nel campione


EUPT PATATE

Percentuale dei laboratori rispetto ai composti analizzati


EUPT PATATE ID Laboratorio Composto Risultato

(mg/kg)


(mg/kg)

1(18) Captan 1.210 0.79 1.010

Folpet 1.410 0.27 1.320

2 (22) Captan 1.201 0.79 1.010

Folpet 1.820 1.52 1.320

Cyromazine 0.069 -1.29 0.102

Dicofol 1.350 1.24 1.030

Mepiquat 0.096 0.00 0.096

3 (34) Cyromazine 0.085 -0.66 0.102

BAC-C12 0.646 0.55 0.568

DDAC-C10 0.445 0.68 0.380

4 (44) Captan 1.620 2.42 1.010

Folpet 0.910 -0.47 1.030

Dicofol 2.90 4.79 1.320

5(47) Captan 1.10 0.00 1.010

Cyromazine 0.115 0.51 0.102

Fenbutatin ossido 0.200 8.31 0.065

Folpet 1.300 -0.06 1.320

Haloxyfop 0.618 0.87 0.520

Mepiquat 0.125 1.21 0.096


EUPT PATATE


(mg/kg)


(mg/kg)

6 (55) Captan 1.150 0.55 1.010

Fenbutatin ossido 0.061 -0.25 0.065

Folpet 1.530 0.64 1.320

Haloxyfop 0.471 -0.29 0.508

Mepiquat 0.023 -3.04 0.096

BAC-C12 0.477 -0.64 0.568

DDAC-C10 0.355 -0.26 0.380

7 (60) BAC-C12 0.730 1.14 0.568

DDAC-C10 0.350 -0.32 0.380

8 (96) Captan Falso Negativo -3.96 1.010

Dicofol 0.888 -0.55 1.320

Folpet 1.920 1.82 1.320

BAC-C12 0.615 0.33 0.568

DDAC-C10 0.407 0.28 0.380

9(97) Captan 1.220 0.83 1.010

Dicofol 1.890 3.34 1.320

Folpet 1.630 0.94 1.320

10 (128) Captan 1.100 0.36 1.010

Cyromazine 0.120 0.71 0.102

Dicofol 3.640 10.14 1.320

Folpet 1.300 -0.06 1.320

11(130) Captan 0.796 -0.85 1.010

Cyromazine 0.093 -0.35 0.102

Dicofol 0.111 -3.57 1.320

Folpet 1.260 -0.18 1.320

Haloxyfop 0.658 1.18 0.508

Mepiquat 0.114 0.75 0.096


EUPT PATATE

ID Laboratorio

Composto

Risultato

(mg/kg)

z-score

Valore

assegnato

(mg/kg)

12(134) Cyromazine 0.111 0.35 0.102

Fenbutatin ossido 0.091 1.60 0.065

Haloxyfop 0.511 0.02 0.508

Mepiquat 0.085 -0.46 0.096

Fentin 0.180 0.31

BAC-C12 0.636 0.48 0.568

DDAC-C10 0.351 -0.31 0.380

13(137) Captan 1.190 0.71 1.010

Dicofol 1.290 1.01 1.320

Folpet 1.640 0.97 1.320


CONCLUSIONI EUPT PATATE

Per l’Italia parteciparono 13 Laboratori su 18.

Tutti i 13 laboratori inviarono i risultati.

I cinque laboratori non partecipanti inviarono giustificazione alla non partecipazione in particolare perché i metodi singoli non rientravano nel loro scopo.


CONCLUSIONI

Numero dei laboratori limitato, anche se aumentato rispetto agli anni precedenti.

La giustificazione più comune è stata quella relativa alla complessità delle metodologie da applicare e alla mancanza di strumentazione idonea alla determinazione delle sostanze nella lista.

Emerge l’impegno da parte dei laboratori di migliorare le strutture per poter assicurare la partecipazione ai PT Europei e assicurare i controlli previsti nei piani di monitoraggio europei per le tipologie di composti a singolo residuo.


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