1 Acidi e basi. 2 pH Unità H1 Acidi e basi 3 pH Unità H1 Acidi e basi.
Irrancidimento (ossidazione) degli acidi grassi...
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STPA-Chimica Organica 1 Irrancidimento (ossidazione) degli acidi grassi insaturi Aldeidi
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STPA-Chimica Organica 1
Irrancidimento (ossidazione) degli acidi grassi insaturi
Aldeidi
STPA-Chimica Organica 2
Alcuni saggi sui grassi
• numero di acidità (titolazione in presenza di fenolftaleina con base forte diluita a temperatura ambiente)
• Indice di saponificazione (reazione a bagnomaria con base forte in eccesso, seguita da titolazione con acido forte in presenza di fenolftaleina)
STPA-Chimica Organica 3
Carboidrati
• Sono noti anche come zuccheri, saccaridi, glucidi, o idrati di carbonio.
• Tale nome deriva dal fatto che hanno formula generale:
Cn(H2O)m
STPA-Chimica Organica 4
Carboidrati: classificazione • I glucidi si classificano in:
Monosaccaridi: presentano un’unica funzione carbonilica
Disaccaridi: per idrolisi danno due molecole di monosaccaridi
Oligosaccaridi: sono costituiti da due molecole a dieci molecole di monosaccaridi
Polisaccaridi: per idrolisi danno molte (diverse decine o centinaia) molecole di monosaccaridi
STPA-Chimica Organica 5
Monosaccaridi (1) • Sono poliidrossialdeidi o poliidrossichetoni e prendono il
nome rispettivamente di aldosi e chetosi. Il termine più semplice delle due classi è
D-gliceraldeide (2,3 diidrossi-propanale)
(chirale)
Diidrossiacetone (1,3-diidrossi-propanone)
(non chirale)
CHO |C* |CH2OH
H OH
CH2OH |C |CH2OH
O
STPA-Chimica Organica 6
Monosaccaridi (2) • Si aggiunge inoltre un prefisso prima della desinenza -oso per
indicare il numero degli atomi di carbonio.
Aldo-tetroso CHO |CHOH |CHOH |CH2OH
CH2OH |C O |CHOH |CHOH |CH2OH
Cheto-pentoso CHO |CHOH |CHOH |CHOH |CHOH |CH2OH
Aldo-esoso
*
* *
*
*
*
*
*2n stereoisomeri
2 coppie di enantiomeri 2n stereoisomeri 8 coppie di enantiomeri
STPA-Chimica Organica 7
Monosaccaridi (4): proiezioni di Fischer
• E’ un metodo di rappresentazione in due dimensioni della struttura tridimensionale di un composto asimmetrico.
D-gliceraldeide
H C* OH
CHO
CH2OH
H OH
CHO
CH2OH
• Considerando il carbonio sul piano del foglio, per indicare i legami diretti verso l’osservatore, si traccia una linea orizzontale; una linea verticale identifica invece quelli diretti sotto il piano del foglio.
STPA-Chimica Organica 8
Aldosi appartenenti alla serie D CHO | H—C—OH | CH2OHD- gliceraldeide CHO
|H—C—OH |H—C—OH | CH2OH D- eritrosio
CHO |HO—C—H | H—C—OH | CH2OH D- treosio
CHO |H—C—OH |H—C—OH |H—C—OH | CH2OH D- ribosio
CHO | H—C—OH |HO—C—H | H—C—OH | CH2OH D- xilosio
CHO |HO—C—H | H—C—OH | H—C—OH | CH2OH D- arabinosio
CHO |HO—C—H |HO—C—H | H—C—OH | CH2OH D- lixosio
CHO |H—C—OH |H—C—OH |H—C—OH |H—C—OH | CH2OHD- allosio
CHO |HO—C—H | H—C—OH | H—C—OH | H—C—OH | CHOH D- altrosio
CHO | H—C—OH |HO—C—H | H—C—OH | H—C—OH | CH2OH D- glucosio
CHO |HO—C—H |HO—C—H | H—C—OH | H—C—OH | CH2OHD- mannosio
CHO | H—C—OH | H—C—OH |HO—C—H | H—C—OH | CH2OH D- gulosio
CHO |HO—C—H | H—C—OH |HO—C—H | H—C—OH | CH2OH D- idosio
CHO | H—C—OH |HO—C—H |HO—C—H | H—C—OH | CH2OH D- galattosio
CHO |HO—C—H |HO—C—H |HO—C—H | H—C—OH | CH2OH D- talosio
E���S ���O���S ���I
P���EN ���T���O���S ���I
TRIOSO
TETROSI
STPA-Chimica Organica 9
Strutture cicliche dei monosaccaridi • I monosaccaridi a 5 o 6 atomi di carbonio esistono anche in forma
ciclica. Tale forma si ottiene da quella aperta attraverso una reazione il gruppo carbonilico ed il gruppo alcolico secondario più distante da esso.
H | C = O | H—C—OH |HO—C—H | H—C—OH | H—C—OH | CH2OH D-glucosio
| H—C—OH | H—C—OH |HO—C—H O | H—C—OH | H—C | CH2OH D-glucosio
|HO—C—H | H—C—OH |HO—C—H O | H—C—OH | H—C | CH2OH D-glucosio
Epimero β Epimero α
STPA-Chimica Organica 10
Strutture cicliche (2): rappresentazione di Haworth H | C = O | H—C—OH |HO—C—H | H—C—OH | H—C—OH | CH2OH
|HO—C—H | H—C—OH |HO—C—H O | H—C—OH | H—C | CH2OH
| H—C—OH | H—C—OH |HO—C—H O | H—C—OH | H—C | CH2OH
OH
CH2OH
O—H
CO H
OHHO
CH2OH
HO
OH
OH
OHO
OH
CH2OH
OH
OHHO
O
β-D-glucopiranosio α-D-glucopiranosio forma aperta
~ 64% ~ 1%
~ 35%
STPA-Chimica Organica 11
Strutture cicliche dei monosaccaridi (3): ribosio H | C = O | H—C—OH | H—C—OH | H—C—OH | CH2OH D-ribosio
| H—C—OH | H—C—OH O | H—C—OH | H—C | CH2OH α-D-ribosio
|HO—C—H | H—C—OH O | H—C—OH | H—C | CH2OH β-D-ribosio
OH OH
O—H HOCH2
CO H
HOCH2
OH OH
OH O HOCH2
OH OH
OH
O
β-D-ribofuranosio α-D-ribofuranosio
STPA-Chimica Organica 12
Legame glicosidico (1) • Gli ossidrili semiacetalici o semichetalici dei monosaccaridi
reagiscono facilmente con altri gruppi funzionali (alcolici o amminici) con eliminazione di una molecola di acqua e formazione dei glicosidi.
CH2 OH
HOOH
OH
OHO
β-D-glucopiranosio
+ CH3 OH + H2O
O-Metil-β-D-glucopiranoside
legame O-glicosidico
CH2 OH
OH
OH
O—CH3O
Legame importante nella formazione dei disaccaridi e dei polisaccaridi
STPA-Chimica Organica 13
CH2 OH
HOOH
OH
OHO
β-D-glucopiranosio
+ CH3NH2+ H2O
N-Metil-β-D-glucopiranoside
legame N-glicosidico
CH2 OH
OH
OH
NH—CH3O
Legame importante nella formazione dei nucleosidi
Legame N-glicosidico (2)
STPA-Chimica Organica 14
Disaccaridi: saccarosio
• α-D-glucopiranosio + β-D-fruttofuranosio
CH2 OH
HOOH
O
HOH2C
OH
OH
O CH2OH
O
OH
1
23
4
5
6
1
2
3 4
5
6
STPA-Chimica Organica 15
Disaccaridi: maltosio
• α-D-glucopiranosio + α-D-glucopiranosio
6CH2 OH
HOOH
O
OH
1
23
4
5
6 CH2 OH
OH
OH
OH
O
1
23
4
5
O
STPA-Chimica Organica 16
Disaccaridi: cellobiosio
• β-D-glucopiranosio + β-D-glucopiranosio
6CH2 OH
HOOH
O
OH
1
23
4
5
6 CH2 OH
OH
OH
OH
O
1
23
4
5
O
STPA-Chimica Organica 17
Disaccaridi: lattosio
• α-D-galattopiranosio + α-D-glucopiranosio
6CH2 OH
OH
O
OH
1
23
4
5
6 CH2 OH
OH
OH
OH
O
1
23
4
5
O
HO
STPA-Chimica Organica 18
Polisaccaridi: cellulosa • Polimero lineare costituito da molecole di β-D-
glucopiranosio legate da legami β-1-4 glicosidici
Il numero di molecole di β-D-glucosio legate può essere anche di diverse migliaia. Le diverse catene lineari si dispongono in maniera
affiancata e la formazione di numerosi legami ad idrogeno intercatena conferisce l’eccezionale rigidità alla cellulosa, proprietà
alla base della sua funzione strutturale nei sistemi biologici.
HO
CH2 OH
OH
O
1
23
4
5
6
OH
CH2 OH
OH
OH
O
O 1
23
4
5
6 CH2 OH
OH
OH
O
O 1
23
4
5
6CH2 OH
OH
O
1
23
4
5
6
OH
CH2 OH
OH
OH
O
O 1
23
4
5
6
O
OH
n
STPA-Chimica Organica 19
Polisaccaridi: amido • Costituito da due componenti: α-amilosio ed amilopectina. L’ α-amilosio
è un polimero lineare in cui molecole di α-D-glucopiranosio sono legate da legami α-1-4 glicosidici
Per idrolisi fornisce molecole di maltosio e/o α-D-glucosio
HO
CH2 OH
OH
O
1
23
4
5
6
OH
CH2 OH
OH
OH
O
O1
23
4
5
6 CH2 OH
OH
OH
O
O1
23
4
5
6CH2 OH
OH
O
1
23
4
5
6
OH
CH2 OH
OH
OH
O
O1
23
4
5
6
O
n OH
STPA-Chimica Organica 20
Polisaccaridi: amilopectina • Nell’amilopectina polimeri lineari di α-amilosio sono uniti da legami α-1-6
glicosidici che coinvolgono l’ossidrile semiacetalico libero di una catena di α-amilosio e quello in posizione 6 di un’altra catena.
CH2 OH
OH
O
1
23
4
5
6
OH
CH2 OH
OH
OH
O
O1
23
4
5
6 CH2 OH
OH
HO
O
O1
23
4
5
6
CH2 OH
OH
OH
O
O
1
23
4
5
6CH2
OH
OH
O
O1
23
4
5
6CH2 OH
OH
O
1
23
4
5
6
OH
OO
O
O
STPA-Chimica Organica 21
Basi azotate presenti negli acidi nucleici
STPA-Chimica Organica 22
Zuccheri presenti negli acidi nucleici
Ribosio(RNA)
2-deossi ribosio(DNA)
H
STPA-Chimica Organica 23
I monomeri presenti negli acidi nucleici:i nucleotidi monofosfato
Base purinicao
pirimidinica
Ribosio(deossi ribosio)
Fosfato
Nucleotide
STPA-Chimica Organica 24
Nelle molecole di acido nucleico, i nucleotidi sonolegati tra loro attraverso un legame fosfodiestereo
Il gruppo fosfato lega l’ossidrile in posizione 3’ delprimo nucleotide con quello in posizione 5’ del seguente
STPA-Chimica Organica 25
