I BIOCOMPOSTI

Acqua H2O

È il composto max abbondante in esseri viventi e costituisce praticamente il solvente universale del protoplasma (complesso di sostanze che compongono la cellula vivente).

È un solvente polare.

La sua molecola ha forma di triangolo.

1

Nome IUPAC

monossido di diidrogeno, idrossido di idrogeno, ossano

Caratteristiche generali

Massa molecolare (uma) 18.0153 g/mol

Aspetto liquido incolore, inodore

Proprietà chimico-fisiche

Densità liq (g/cm3, in c.s.) 0.999972 a 277.15 K (4 °C)

Temperatura di fusione (K) 273.15 (0.00°C)

Temperatura di ebollizione (K) 373.15 (100.00 °C)

Punto triplo273.16 K (0.01 °C)611.73 Pa

Punto critico647 K (374 °C)2.2064 × 107 Pa

Tensione di vapore (Pa) a 293.15 K 2338.54

Calore specifico

Cp,m(J·K-1mol-1) 75.3

2

Dato che l'ossigeno ha una elettronegatività maggiore, il vertice della molecola ospita una parziale carica negativa, mentre le estremità recano una parziale carica elettrica positiva (dipolo elettrico).

OH

H

OH

H OH

Hδδδδ-

δδδδ-δδδδ+

δδδδ+

δδδδ+

δδδδ+

δδδδ+

δδδδ-

Le cariche fanno sì che le molecole vengano attratte reciprocamente l'una dall'altra (legame idrogeno) e spiega molte delle proprietà fisiche tipiche dell'acqua come p. es. i relativamente alti punto di fusione e di ebollizione, è infatti richiesta una maggiore energia (rispetto a sostanze meno polari) per rompere i legami idrogeno che tengono unite le molecole le une alle altre (es. il metano CH4, simile per PM ma incapace di formare legami idrogeno, è un gas a temperatura ambiente).

Hδδδδ+

3

2H2O ⇄ H3O+ + OH-

L’acqua è parzialmente dissociata

Kw= 10-14

pH=cologaritmo della attività degli ioni idrossonio

4

Pressione osmoticaLa pressione osmotica si sviluppa quando una membrana semipermeabile separa due soluzioni una delle quali contiene un soluto che non può passare attraverso la membrana, come accade nel caso di una cellula. L'acqua può attraversare la membrana e lo farà passando nel compartimento dove è presente il soluto non permeabile nel tentativo di uguagliare le attività ad entrambi i lati della membrana. Questo causa un aumento della colonna d'acqua sul lato che contiene il soluto. Si definisce pressione osmotica (p) la pressione da esercitare per impedire che la colonna d'acqua si innalzi.

5

ghρ=Π

h

Per una cellula, se l'acqua entra nella cellula la soluzione è detta Ipotonica cioè la concentrazione delle sostanze disciolte detta Ipotonica cioè la concentrazione delle sostanze disciolte è minore nella soluzione che nella cellula. La cellula tenderà ad espandersi ed eventualmente scoppiare.Se l'acqua esce dalla cellula, la soluzione è detta ipertonicacioè concentrazione delle sostanze disciolte è maggiore nella soluzione che nella cellula. La cellula si contrarrà.

Integratori salini, in genere isotonici.

6

7

Attraverso varie ipotesi semplificative, per Π si può arrivare alla espressione di Vant’Hoff:

( )1ln aV

RT−=Π Dove a1 è l’attività del solvente

∑=Π cRT Dove c (i≠≠≠≠1) è è la concentrazione ∑=Π icRT Dove ci (i≠≠≠≠1) è è la concentrazione dell’i-esimo soluto

esempio: acqua di mare (35 g/L di NaCl)

atm5.292*58

35*298*082.0 ==Π

8

Sali minerali

I più comuni ioni di sali inorganici presenti in soluzione in forma dissociata sono:

Cationi: Na+, K+, Ca2+, Mg2+, …

Anioni: Cl-, NO3-, SO4

2-, PO43-, CO3

2-, …

9

AmminoacidiGli amminoacidi (o aminoacidi) sono molecole organiche che nella loro struttura recano sia il gruppo funzionale dell'ammina (-NH2) sia quello dell'acido carbossilico (-COOH).

In biochimica il termine amminoacidi si riferisce più spesso agli L-α-amminoacidi, di formula generica NH2CHRCOOH, cioè quelli il cui gruppo amminico ed il cui gruppo carbossilico sono legati allo stesso atomo di carbonio (chiamato carbonioα) in configurazione L (con l'unica esclusione della glicina achirale in cui -R = -H).

10

Una molecola che ammette un'immagine speculare non sovrapponibile a sé è detta chirale. Al contrario, una molecola che invece è sovrapponibile alla propria immagine speculare è detta achirale.Esempi di chiralità sono una mano - destra o sinistra - o una vite, che può avere il filetto che ruota in senso orario o antiorario.

11

GLICERALDEIDE

12

L D

I gruppi NH2 e COOH possono ionizzarsi in soluzione acquosa. L’amminoacido è caricato positivamente (-NH3

+) a bassi pH e negativamente (COO-) ad alti pH.

Ad un pH intermedio (punto isoelettrico o pHi) Ad un pH intermedio (punto isoelettrico o pHi) l’amminoacido si comporta come uno ione dipolare, con carica risultante nulla.

13

pH

14

Rappresentano i composti organici più abbondanti nella cellula. Tutte le proteine contengono C (≈50%w), H (≈7%w), O (≈23%w) ed N (≈16%w).

Dal punto di vista chimico, una proteina è un polimero (o macromolecola) di residui amminoacidici, uniti mediante un legame peptidico (proteina semplice), spesso in associazione con altre molecole e/o ioni metallici (proteina coniugata).

Proteine

Possono contenere anche S (max 3% w).

Il peso molecolare varia tra 6,000 ad oltre 1,000,000.

‘

‘

Per PM inferiore a 10,000 si parla in genere di peptidi o polipeptidi.

15

Gli amminoacidi che compaiono nelle proteine di tutti gli organismi viventi sono 20 (studi recenti suggeriscono che questo numero potrebbe aumentare fino a 23) e sono sotto controllo genetico (l'informazione del tipo e della posizione di un amminoacido in una proteina è codificata nel DNA).

Talvolta, nelle proteine compaiono anche altri amminoacidi, più Talvolta, nelle proteine compaiono anche altri amminoacidi, più rari, detti occasionali.

In natura sono stati finora scoperti oltre 500 amminoacidi diversi che non fanno parte di proteine e svolgono ruoli biologici diversi. Alcuni sono stati addirittura trovati nelle meteoriti.

16

Amminoacidi idrofobi

Glicina (Gly, G) Alanina (Ala, A)

Vediamo i 20 amminoacidi essenziali (ordinari):

Valina (Val, V) Leucina (Leu, L)

17

Triptofano (Trp, W)Metionina (Met, M)

Isoleucina (Ile, I) Fenilalanina (Phe, F)

18

Amminoacidi idrofili idrossilici

Serina (Ser, S)Treonina (Thr, T)

Serina (Ser, S)Treonina (Thr, T)

Tirosina (Tyr, Y)

19

Amminoacidi idrofili ammidici

Asparagina (Asn, N) Glutammina (Gln, Q)

20

Amminoacidi idrofili acidi

Acido aspartico (Asp, D)

Acido glutammico (Glu, E)

21

Amminoacidi idrofili basici

Istidina (His, H)

Arginina (Arg, R) Lisina (Lys, K)

22

Altri amminoacidi

Cisteina (Cys, C)

Prolina (Pro, P)

23

24

25

Per capire quante proteine si possono formare con 20 diversi tipi di amminoacidi, basta immaginare quante parole possiamo comporre con le 21 lettere dell'alfabeto, inoltre, proteine che contengono lo stesso tipo e numero di amminoacidi possono differire dall'ordine in cui questi sono situati nella struttura della molecola.

Una minima variazione nella sequenza degli amminoacidi di una proteina (cioè nell'ordine con cui i vari tipi di amminoacidi si susseguono) può portare a variazioni nella struttura tridimensionale della macromolecola che possono rendere la proteina non funzionale.

26

27

NEL CSAO DLELEPOINERTE QTEUSONON E’ VREO!

28

NON E’ VREO!

Gli amminoacidi entrati a far parte di una catena vengono chiamati residui.

La sequenza di amminoacidi nella catena costituisce la struttura primaria.struttura primaria.

Dalle interazioni fra i vari gruppi presenti, la proteina assume una particolare struttura (conformazione nativa o struttura secondaria).

29

La struttura secondaria consiste nella conformazione spaziale delle catene e può essere:

A spirale (alfa elica), mantenuta e consentita da legami a idrogeno.

Le α eliche si formano quando un certo numero di residui amminoacidici consecutivi adottano coppie di angoli di legame compresi fra -60° e -45°. Lo scheletro del polipeptide risulta arrotolato attorno ad un asse centrale, mentre i gruppi laterali -R dei residui amminoacidici sporgono radialmente all'esterno dell'elica.

30

Ogni giro completo dell'elica corrisponde ad una distanza di 5,4 Å lungo l'asse, il che implica che vengano coinvolti 3.6 amminoacidi ogni giro.

Le α eliche finora trovate sono destrorse e rappresentano circa un quarto della struttura secondaria di tutte le proteine.All'interno dell'α elica ogni legame peptidico partecipa ad un legame idrogeno tra l'idrogeno attaccato all'azoto elettronpositivo e l'ossigeno carbonilico del quarto residuo amminoacidicosuccessivo.

Dunque ogni giro d'elica è unito a quelli adiacenti da tre o quattro legami idrogeno, il che rende particolarmente stabile la struttura.

31

Planare (o a foglietto beta)

È una struttura planare. I piani si dispongono, nella struttura β, a zig zag con un angolo di circa 120°. I residui amminoacidici -R sporgono al di sopra e al di sotto del foglietto alternativamente. Anche in questo caso si alternativamente. Anche in questo caso si vengono a formare legami a idrogeno, perpendicolari all'asse, per stabilizzare la struttura, ma questo avviene tra foglietti β diversi, separati anche da molti aminoacidi.

32

33

A triplice elica (es collagene)

34

Le interazioni fra le catene laterali determinano una struttura compatta tridimensionale con ripiegamento dell’intera catena proteica (struttura terziaria).

La catena proteica tende a disporsi in modo da orientare i gruppi R polari dei residui verso l’esterno, dove vengono solvatati dall’acqua e i gruppi R idrofobi verso l’interno.

35

Le strutture secondaria e terziaria delle proteine possono essere

La struttura terziaria può essere fibrosa (in genere elevato contenuto di alpha elica, molecole rigide a forma di bastoncello) o globulare (conformazione spaziale molto complessa, compatta, con cavità di dimensioni ridotte e forma ben definita).

Le strutture secondaria e terziaria delle proteine possono essere distrutte per azione di vari agenti (denaturazione) sia fisici che chimici, ad esempio opera di acidi, alcooli, calore, solventi e

agenti chimici, luce ultravioletta, agitazione meccanica etc.

La denaturazione può essere reversibile o irreversibile.

36

Le proteine coniugate sono legate ad un gruppo di natura non proteica (gruppo prostetico).

Nucleoproteine: il gruppo prostetico è un acido nucleico.

Glicoproteine: il gruppo prostetico contiene un carboidrato o un Glicoproteine: il gruppo prostetico contiene un carboidrato o un suo derivato.

Fosfoproteine: il gruppo prostetico contiene fosforo.

Lipoproteine: il gruppo prostetico è un lipide.

37

Carboidrati (o glucidi)

Sono composti da C, H ed O con formula Cx(H2O)y. La desinenza generale è –osio ed essendo chimicamente delle aldeidi o dei chetoni, possono essere suddivisi in aldosi e chetosi.

38

chetonealdeide

I glucidi sono i più importanti e veloci fornitori di energia biochimica.

Sono le principali molecole di riserva energetica della maggior parte degli esseri viventi (costituiscono anche molti componenti strutturali delle cellule vegetali, che sono formate per il 40% da cellulosa, il composto organico più abbondante della biosfera).

39

abbondante della biosfera).

I carboidrati si suddividono inoltre in monosaccaridi (o zuccheri semplici), disaccaridi e polisaccaridi.

Monosaccaridi

40

I pentosi, gli esosi e gli eptosi hanno un sufficiente numero di atomi tale da potersi chiudere ad anello per reazione tra il carbonile e l'ossidrile legato al penultimo atomo di carbonio della catena.

L'anello può essere costituito da cinque atomi (quattro di carbonio e uno di ossigeno) o da sei atomi (cinque di carbonio e uno di ossigeno) .

41

42

Ognuna delle due forme esiste in due configurazioni diverse, dette α e β, a seconda che il nuovo gruppo -OH, ottenuto dall'apertura del doppio legame carbonilico, giaccia al di sotto o al di sopra del piano medio della molecola.

**

*

**

*

Interconversione tra le diverse forme del D-glucosioLa forma aperta è al centro, a sinistra ci sono le forme cicliche furanosiche, a destra le forme cicliche piranosiche; in alto le forme cicliche α, in basso le β.

43

DisaccaridiCostituiti dall’unione di due monosaccaridi con perdita di una molecola d’acqua.

Presente nell’orzo ed alcuni cereali germinati.

44

Il comune zucchero

da tavola, presente in barbabietola e canna da zucchero.

Lo zucchero del latte.

45

Polisaccaridi

46

47

La molecola della cellulosa (componente strutturale principale delle piante) è una lunga catena non ramificata di sub-unità del glucosio con un PM da 50,000 a più di un milione.

Sebbene il legame glicosidico nella cellulosa avvenga fra gli atomi di C 1 e 4, le sub-unità sono legate diversamente che nell’amilosio:

48

LipidiI lipidi (detti anche grassi, dal greco lypos, grasso) sono molecole organiche, raggruppate sulla base delle loro proprietà comuni di solubilità: sono insolubili in acqua (per questo si definiscono idrofobi), mentre sono solubili in solventi organici non polari(nelle molecole lipidiche i gruppi non polari idrofobi sono prevalenti su quelli idrofili).

A seconda del grado di complessità, i lipidi si suddividono in 3 categorie:

•lipidi semplici (trigliceridi, cere, terpeni);

•lipidi complessi (fosfolipidi);

•lipidi derivati (steroidi).49

Lipidi semplici

Gliceridi e trigliceridi

I gliceridi sono esteri del glicerolo con acidi grassi.

glicerolo (1,2,3 propantriolo)

L'acido grasso è formato da un gruppo carbossilico e da una catena idrocarburica.

50

Un trigliceride è un lipide costituito da una molecola di glicerolo a cui sono legati 3 acidi grassi.

51

I triglicèridi sono i lipidi più abbondanti di origine naturale, e costituiscono i grassi animali e gli oli vegetali.

Servono soprattutto come deposito per l'energia prodotta e immagazzinata a livello di tessuto adiposo.

Spesso i 3 acidi grassi sono differenti. Gli acidi grassi sono i Spesso i 3 acidi grassi sono differenti. Gli acidi grassi sono i lipidi più semplici e comuni, e possono differire per la lunghezza e/o il tipo di legame tra gli atomi di carbonio, legami che possono essere tutti singoli, e allora si parla di acidi grassi saturi, oppure no, e in questo caso si parla di acidi grassi insaturi (monoinsaturi se c'è un solo doppio legame, polinsaturi altrimenti).

52

Sono stati isolati, da varie cellule e tessuti, più di 500 tipi di acidi grassi, e si può notare che quasi sempre questi hanno un numero pari di atomi di carbonio, solitamente compreso tra 12 e 20.

Le insaturazioni impediscono alle molecole di compattarsi saldamente e di solidificare a temperatura ambiente.

La maggior parte dei grassi vegetali è composta da oli insaturi, La maggior parte dei grassi vegetali è composta da oli insaturi, mentre i grassi animali si dividono: nei pesci prevalgono i grassi insaturi, negli animali terrestri quelli saturi (burro).

La margarina è solida perché i grassi sono parzialmente saturati tramite processo di idrogenazione.

53

Le cere (in biochimica) sono esteri di alcoli superiori monovalenti (cioè a lunga catena e con una sola funzione alcolica) con acidi grassi anch’essi a lunga catena (C30-C40).

Cere

54

I terpeni sono costituiti da multipli dell'unità isoprenica (isoprenoidi).

La loro struttura contiene cioè uno scheletro idrocarburico rispondente alla formula (C5H10)n. sulla catena si trovano poi funzioni ossigenate come –OH, -CHO etc).

Terpeni

55

56

trans

cis

Appartengono ai terpeni alcune vitamine (A, E, etc).

57

Fosfolipidi

Sono simili ai triglicèridi dal punto di vista strutturale, ma contengono un gruppo fosfato. Il risultato finale è che ogni fosfolipide ha una testa idrofila e una coda idrofoba.

Lipidi complessi

58

Il gruppo X può essere uno zucchero

Questa particolare struttura li rende idonei a formare le membrane biologiche che avvolgono le cellule e gli organuli cellulari.

In un ambiente liquido le molecole di fosfolipidi si dispongono con i gruppi idrofili rivolti sia verso la soluzione acquosa interna alle cellule, sia verso quella esterna, relativa all’ambiente circostante. Invece le code idrofobe si

59

all’ambiente circostante. Invece le code idrofobe si attraggono tra loro occupando una posizione mediana.

I fosfolipidi sono i principali componenti della frazione lipidica delle membrane cellulari.

steroidi

Sono lipidi policiclici derivati del ciclopentano

peridrofenantrene. I loro scheletri carboniosi sono piegati per formare quattro anelli uniti tra loro. Sono sempre costituiti da tre anelli a sei lati e un anello a cinque lati. Comprendono il colesterolo, calciferolo (vitamina D2), testosterone, progesterone, cortisone.

Lipidi derivati

60

Esempio: Colesterolo

61

NucleotidiI nucleotidi sono degli esteri fosforici dei nucleosidi, costituiti da tre sub-unità:

• Una base azotata (purina o pirimidina);

• uno zucchero a cinque atomi di carbonio (pentosio) (base + zucchero costituiscono un nucleoside);

• un gruppo fosfato.

62

I nucleotidi sono i monomeri degli acidi nucleici (DNA e RNA).

La presenza del residuo fosforico conferisce carattere fortemente acido ai nucleotidi (per questo noti anche come acido adenilico o acido guanilico).

L'aggiunta di uno o di due altri residui fosforici nella catena (fosforilazione ossidativa) produce i nucleosidi di- e trifosfato(NDP e NTP), fondamentali nel metabolismo energetico della cellula.

63

basi

Le basi puriniche adenina e guanina si ritrovano sia nel DNA sia nell’RNA.

64

Le basi pirimidiniche Citosina e Timina si ritrovano nel DNA, mentre nell'RNA troviamo citosina e Uracile.

65

pentosi

Il DNA contiene il D-2-deossiribosio, l’RNA contiene il D-ribosio.

66

I nomi dei nucleotidi sono abbreviati in codici standard di tre oquattro lettere.

Una d iniziale sta per "deossi-", cioè indica che il nucleotide in questione è un deossiribonucleotide.

Nel caso di un ribonucleotide semplicemente non c'è la d.

La seconda lettera indica il nucleoside corrispondente alla La seconda lettera indica il nucleoside corrispondente alla nucleobase (G, A, T, C, U).

La terza e la quarta lettera indicano la lunghezza della catena di gruppi fosfato attaccata (mono-, di- e tri-, abbreviati in M, D,T) e la presenza del gruppo fosfato (P).

67

Ad esempio, la deossicitosina trifosfato è abbreviata con dCTP (la d perché è un deossiribonucleotide, la C perché è una citosina, TP perché è un tri-fosfato).

68

69

polinucleotidi

Due sono i polinucleotidi importanti: gli acidi ribonucleici (RNA) e gli acidi deossiribonucleici (DNA). In entrambi, le unità mononucleotidiche sono legate allo stesso modo da ponti fosfo-diesterei 3’-5’.

Dal punto di vista chimico, DNA ed RNA sono polimeri organici le cui unità ripetitive sono nucleotidi.

70

71

Il DNA contiene le basi azotate A, C, G e T ed è il portatore dell’informazione genetica.

Il DNA di quasi tutti gli esseri viventi, ad eccezione di alcuni virus, è a doppia elica, cioè costituito da 2 catene elicoidali (cromosomi) avvolte l’una sull’altra intorno ad uno stesso asse.

Le due catene hanno polarità opposte: esse vanno dall’estremità 5’ a quella 3’ in direzioni opposte.

72

73

Watson e Crick

74

75

Rosalind Franklin

Le due ossature zucchero-fosfato, fortemente idrofile, si dispongono all’esterno della struttura e le coppie di basi idrofobe sono impilate all’interno e disposte perpendicolarmente rispetto all’asse longitudinale.

Le basi di un filamento sono appaiate alle basi dell’altro in maniera selettiva attraverso legami a idrogeno.

La doppia elica consente il massimo numero possibile di legami ad idrogeno, rendendo la struttura molto stabile.

76

77

Ogni tipo di base presente su un filamento forma un legame con la

La sequenza delle basi contiene l’informazione genetica, leggibile attraverso il codice genetico che ne permette la traduzione in amminoacidi.

filamento forma un legame con la base posta sul filamento opposto (appaiamento complementare).

Le basi puriniche formano legami idrogeno con le basi pirimidiniche: A può legare solo T G può legare solo C.

78

79

80

Replicazione del DNA

Il DNA è in grado di autoreplicarsi se si trova nelle adatte condizioni: la doppia elica si svolge e ciascun filamento funziona da stampo per la sintesi di un filamento a lui complementare.

81

In un eucariote la replicazione del DNA inizia contemporaneamente in migliaia di punti di origine:

82

Nei batteri (e in molti virus) il DNA è circolare e pare che come tale venga replicato. Due forcelle di replicazione prendono origine nello stesso punto e si allontanano da esso in entrambe le direzioni contemporaneamente, fino a quando si incontrano.

83