Chimica Fisica 06-07 Equilibri Di Fase
-
Upload
duchamps-lechataux -
Category
Documents
-
view
91 -
download
7
description
Transcript of Chimica Fisica 06-07 Equilibri Di Fase
1
������������������ ���� ���� � �������� ���� � ����
������������ � �������� �� �������� �����������������
������������������� �
�!"#"�$ �"�"�$�!"#"�$ �"�"�$
%��&� ������ $�������%��&� ������ $�������
EQUILIBRI TRA LE FASIEQUILIBRI TRA LE FASI
Diagrammi di statoDiagrammi di stato
�'�"('�'�"(' �")�"('�")�"(' *$%'+,*$%'+,
FusioneFusione
SolidificazioneSolidificazione
EvaporazioneEvaporazione
CondensazioneCondensazione
SublimazioneSublimazione
SublimazioneSublimazione
�+$-�"."'-" (" ��$�'�+$-�"."'-" (" ��$�'
������������������� ������ ��������������� �����������
2
La variazione di G con la temperatura è determinata dall’entropia
Sgas > Sliquido > Ssolido
*����/���� ���0������� ��1��� ��� �� ���2�������
������������� ����������������������� �����������
∆∆∆∆∆∆∆∆GGtrstrs = 0= 0���������������������������������������� ����������������������������
���������������
3
("$3+$##" (" ��$�' (" �'��$-., %�+,
("$3+$##" (" ��$�' ("$3+$##" (" ��$�' (" �'��$-., %�+,(" �'��$-., %�+,
("$3+$##$ (" ��$�'��������������������� ������ �� ������������� ����������������������������������������������� �������
("$3+$##$ (" ��$�'("$3+$##$ (" ��$�'��������������������� ������ �� ������������� ����������������������������������������������� �������
�$�,�$�, ��������������������������������������������� ��������������������������������������������������������������� ���������������� ������������������������������������������������������������
(,�"-"."'-"(,�"-"."'-"
�+$-�"."'-, (" ��$�'�+$-�"."'-, (" ��$�'������ ���������������������� �� � ������������������������������������!������������������������������������ ������������������������������
�,#%,+$��+$ (" �+$-�"."'-, ��,#%,+$��+$ (" �+$-�"."'-, ����������� ��������������������������������������������������������������������������� ���"���� # ������
4
$���α
$���β
(�������� 2��������(�������� 2�������������2����������2�������
��� %�����������������������������������
��� ���������������������������������������������������������& ���������������������������������������������
��� '������2������� ����������2������� ���������������& ��� �� ���������������������������������������������������������()*+�!���������,-.����
5
Punto Punto criticocritico
LiquidoLiquidoSolidoSolido
VaporeVapore
Punto Punto triplotriplo
���&��� � &������&��� � &���
%���� %���� ��������������
��4�����4���
����������
3��3��%���� %���� ���2�����2��
� �-���
%���� � %���� � �1����/���� �1����/���� ����������������
%���� � %���� � �����&���/���� �����&���/���� ����������������
%�-�" �$+$��,+"��"�"%�-�" �$+$��,+"��"�"
6
%�-�" �$+$��,+"��"�"%�-�" �$+$��,+"��"�"
Punto di fusione (solidificazione) Punto di fusione (solidificazione) ordinario, ordinario, TTffTemperatura di fusione quando il campione è alla pressione di 1 atm
Punto di fusione standardPunto di fusione standard
Temperatura di fusione riferita alla pressione di 1 bar (1.00 bar = 0.987 atm)
Punto triplo, Punto triplo, TT33E’ il punto in cui si intersecano le tre curve limite di fase (solido, liquido e vapore coesistono simultaneamente all’equilibrio).
Per l’acqua: T3 = 273.15 K, p3 = 611 Pa = 0.006 atm
Individua la più bassa pressione e la più bassa temperatura alle quali può esistere il liquido (il limite superiore è costituito dalla temperatura critica).
%�-�" �$+$��,+"��"�"%�-�" �$+$��,+"��"�"
Punto di ebollizione ordinario, Punto di ebollizione ordinario, TTbbTemperatura alla quale la pressione di vapore raggiunge la pressione esterna di 1 atm
Punto di ebollizione standardPunto di ebollizione standard
Temperatura alla quale la pressione di vapore raggiunge la pressione di 1 bar (1.00 bar = 0.987 atm). E’ lievemente più basso del Tb (es. acqua 99.6 °C)
Punto critico, Punto critico, TTccTemperatura alla quale la superficie di separazione tra le fasi liquida e vapore scompare per effetto del riscaldamento in recipiente chiuso. La pressione corrispondente è detta pressione criticapressione critica (ppcc).
Alla temperatura critica e sopra di essa nel recipiente chiuso vi èun’unica fase: fluido supercriticofluido supercritico (simile ad un gas, densa come un liquido ordinario).
7
%�-�' �+"�"�'%�-�' �+"�"�'
� /��# �������������������������������������������� ��������������������������������������������
� ���������������0������������ ������������������������������� ���������������
�������� ������5�6�������� ������5�6
-11).123��� ����3,
-4-44*56�������7*
((51-(��� ����7,
,.(-,*1-8������,7*
(21-*.*.8������,75
*-)-,*)5��������,
1.*-(1-2,9�����9�,
15(,52*49�� �����575
-1-)1*.'� ���'�
(2*4*)('����������������3,
*25)(---'���������/7(
5*)11,-.'�����7,3
�� 7 8*�9� 7 ��: ����;2� 7 ���
:��;�������������������;����# �����������������������������������������������
8
��:: ����� ��������������2���� � &��������2���� � &���������������������������� ���������������
� �( ����������������������< ������������������ ��������������������=��������
� �� ����������������������< ����������������� ��������������������=��������
�$ +,3'�$ (,��, �$�" (" 3"���
�$ +,3'�$ (,��, �$ +,3'�$ (,��, �$�" (" 3"����$�" (" 3"���
9
(,�"-"."'-"(,�"-"."'-">� �����������?@����� ����
�$�,9 �$�,9 %%��������������������������� ������������������������������� �������������������������������������������������������� ���������������� �������������������������������������������������������������
%% < ;< ; "���������� ��������������������� �����/��� �������� ������������
%% < �< � "������� �������A��������� ������������ ��������������������������������������������
%% < :< : 8���������������������������������������������������� ������������
���3(���� ��3���A�3,� �
>� �����������?@����� ����
�'#%'-,-�,9 �'#%'-,-�,9 ������������������������������������������������������������������������������# ���������������������������������������������������������� �������������������������
�� < ;< ; '������������������������������� �����������������������7,3�
�� < �< � 6������8������0'����������������������������� ����������������������������7,3��,7137�
/�����������������3(���� ��3���A�3,� �
����������������������� ��������$���(� �������������������3,!����������������������� ��������$���,�������#��������������������3�/��������������������������������������������� ��������$���-���������������������������&����3(�# ���������������� ����� �����������������������������
���������������������� �����
10
>� �����������?@����� ����
3+$(" (" �"�,+�$3+$(" (" �"�,+�$00 �*$+"$-.$�9 �*$+"$-.$�9 ��/����������������������������������������������������� ������������������������������������ ��������������������� �����������������
�� < �< � ��������������������������� ����������&
� � < ;< ; ���������������������������� ����������&
�� < �< � �����������������
+����� ���� &���+����� ���� &���B�����C�"����
� < � = % > ��� < < �� == %% > �> �$������� �� ����������&�
��������������������
D���������������
D������������������� �������������?
11
�"��,#" $( �- �'#%'-,-�,
�"��,#" $( �- �"��,#" $( �- �'#%'-,-�,�'#%'-,-�,
�"��,#" $( �- �'�' �'#%'-,-�, ��"��,#" $( �- �'�' �'#%'-,-�, ��� < ;�< ;�
� < : � %�� < : < : �� %%%% < ;9 < ;9 �� < �< �
8� ����������������������������������� ���� �$+,$$+,$ ����@���
%% < �9 < �9 �� < ;< ;
/��# ������������������������������ ������# ������������� ������"-,$�"-,$ ����@���
%% < :9 < :9 �� < �< �
������������ ������������� � �� ���������������������������������������� �� ���:: ����@���
%% < ?9 < ?9 �� < < ��;;
%��������������*����# ��������������������$�����=���������������� �����
12
Liquido
Vapore
Solido(ghiaccio)
(�������� � ����� ���(�������� � ����� ���00��4����4��
����������������������
��:: � ������������������������
��11 � ������������ ������������
��&& � ��������� ����������������
13
(�������� � (�������� � ����� �������� ���00��4����4��
'�������������������������������& ��������������������������� ��������%�������������������������������� ����������������?�������� ������ ���������������� ���07����������������������7,3������������� �����������
(�������� � (�������� � ����� �������� ���00������ ������ ���1��������1�����
14
��� � �'��� � �'�� ���� &���� ��2��������� ����'���� &���� ��2��������� ����'��� �� � �� �����/���� ���,� � ����������&�� ����������/���� ���,� � ����������&�� �����
�� �(2*�,E�(-�2+��
�� �),�4���$����������� ���
���� �2�*1 ��0(D���������� ����� �2�- ��0(
��������� ����-�, ��0(
������������������������� ��
*$-�$33"*$-�$33"
F ������������������������<�����������������$��
F 9���������
F @���������� ��������������������������
$%%�"�$."'-"$%%�"�$."'-"
F 8���� �������������������#
F ������ �������������$�
�"#"�"�"#"�"
/��# ��������������������!�����������������������������������������������
Trattazione quantitativa degli equilibri di fase
LL’’EQUAZIONE DI CLAUSIUSEQUAZIONE DI CLAUSIUS--CLAPEYRONCLAPEYRON
Consideriamo un recipiente chiuso contenente in equilibrio un liquido ed il suo vapore:
gl GG =
Se imponessimo delle variazioni infinitesime di T e di P, l’energia libera del liquido e quella del vapore:
gl GdGd =
Esprimendo le variazioni di G in funzione di P e di T:
( ) ( )
VS
VV
SS
dTdP
dTSSdPVV
dTSdPVGddTSdPVGd
lg
lg
glgl
ggglll
∆∆=
−−
=
−=−
−==−=
15
Poiché le due fasi sono in equilibrio:HST
STHG
∆=∆=∆−∆=∆ 0
VS
dTdP
∆∆=
VTH
dTdP
∆∆= Equazione di Clapeyron
lg VV >> Poichè
PRT
VVVV glg =≅−=∆2
0
RT
HP
dTdP vap∆
=
R
H
TdPd
RT
H
dTPd
dTdP
Pvapvap0
2
0
)/1()(ln
ovvero )(ln1 ∆
−=∆
==⋅
In forma integrata, assumendo costante ∆H°vap costante nel campo delle temperature considerato:
cost1
303.2log
0
+⋅∆
−=TR
HP vap
costln
1)(ln
0
0
+∆
−=
��
���
�∆−= ��
RT
HP
Td
R
HPd
vap
vapvap
L’eq. si applica anche alla sublimazione
000
0
cost1
303.2log
vapfussub
sub
HHHTR
HP
∆+∆=∆
+⋅∆−=
16
Equilibri tra fasi condensateEquilibri tra fasi condensate
Quando un solido si trova in equilibrio con il suo liquido:
ls GG =
Nel caso che il sistema solido-liquido riempia completamente un recipiente chiuso avente volume variabile, si può studiare l’effetto di P su T di equilibrio:
dPHVT
dTVT
HdTdP
∆∆=
∆∆=
∆H e ∆V rappresentano le variazioni di entalpia e di volume per il processo:
solido (T) = liquido (T)
dPHVT
dT∆∆=
Nel processo di fusione: Nel processo di fusione: ∆∆∆∆H > 0
0 acqua),ghiaccio (es. Se <∆→< VVV sl
0 comune),più (caso Se >∆> VVV sl
� Tf aumenta all’aumentare della P applicata
� Tf diminuisce all’aumentare della P applicata
17
Calcolo della variazione del p.f. del ghiaccio derivante dall’applicazione di 100 atm di pressione. Nella fusione ∆V = - 1.63×10-3 L�mol-1 e ∆H = 1440 cal�mol-1.
Calcolo della variazione del p.f. del ghiaccio derivante dall’applicazione di 100 atm di pressione. Nella fusione ∆V = - 1.63×10-3 L�mol-1 e ∆H = 1440 cal�mol-1.
dPHVT
dT∆∆=
È ragionevole assumere che ∆V e ∆H di fusione siano indipendentemente dalla pressione. Quindi:
�� ∆∆= dP
HV
TdT
PHV
TT ∆∆∆=∆
C75.0cal 1440
)atmLcal (24.4 atm) L)(1001063.1()K 273(
-1-13
°−=⋅⋅×−=∆−
T
1 L�atm = 24.4 cal
�"��,#" $ (�, �'#%'-,-�"
�"��,#" $ (�, �"��,#" $ (�, �'#%'-,-�"�'#%'-,-�"
18
�"��,#" $ (�, �'#%'-,-�" ��"��,#" $ (�, �'#%'-,-�" ��� < ��< ��
� < ? � %�� < ? < ? �� %%
D�����������&������������� ������-����������������� ����������& �@$����������?
�0 < : � %��00 < : < : �� %%
����@$������������������������
� ���2�������9��
� ���2���/����9χχχχχχχχ��
���������������������� �,�
%% < ;9 < ;9 ��00 < �< �
8� ����������������������������������� ���χι �$+,$$+,$�
%% < �9 < �9 ��00 < ;< ;
��������������������������& ���������������������������"-,$�"-,$�
%% < :9 < :9 ��00 < �< �
������������ ��������@$?����������� �χi �%�-�'%�-�'�
("$3+$##" �,#%,+$��+$("$3+$##" �,#%,+$��+$���'#%'�"."'-,�'#%'�"."'-,
@�� �������������������������������������������� ������������������������������� ������ ���������������-����
19
("$3+$##" (" ��$�' �")�"('��")�"('
("$3+$##" (" ��$�' ("$3+$##" (" ��$�' �")�"('�")�"('���")�"('�")�"('
��22�� � ��4��� 2��/�������� �����1�����22�� � ��4��� 2��/�������� �����1���
% < �9 �0 < ;
%����������������������������������������� ��������������������������������������������
%% < �9 < �9 ��00 < ;< ;
%����������������������������������������� ��������������������������������������������
% < ;9 �0 < �
���������������������������������8� ����������� ��������������������������������� �����
%% < ;9 < ;9 ��00 < �< �
���������������������������������8� ����������� ��������������������������������� �����
���� ��������������������������������������������������������� �����������/���� �������������/���� ��������������=������������������������������������� ������������������������������������������������������������������
'22 ��������?
20
" ��2�" ��2����� &��������� &���������4�����4���
%�������������������& �����������������������������������
%�������� �������������� ��������� ��������������������������������������������������������������
@@:?�A:?�A
���2������� ���2������� ������� � ����/���� ������� � ����/���� ���2������� � � ���2������� � � BB������/����������/����CC
������� ���� ���2���/���� ���� &��� � ���� ���� 2��2��/���� �������� ���� ���2���/���� ���� &��� � ���� ���� 2��2��/���� � �A� 8�A� 8
��?;��?;
��:D��:D ��@:��@:
��αα
��ββ
��ββ
��αα== ==
2�.(2�.(GG 2�*-2�*-
2�*-2�*-GG 2�(12�(1����
��2�*,2�*,
2�252�25��
�� &��� ����� � ����� �� &��� ����� � ����� EE����� ����� 2������ ����� 2�FF�11������ � 4����� �11������ � 4����� ����� � ����� � �����1��/��������1��/���
21
.2*2�1���9 #�'!
1-5(�1"��2������9 &�����
,4*4�-#�'!9 ����������
���2���/���� ���2���/���� ������� �$G �������� �$G �
������ ��HH����������� �$9 ��������� �$9 ��
Esempi I tipo
@�� ����������������0������� ������������������������������������������������������������������������������������������,4-�1E�-.�1+��
"" ��2�"" ��2����� ���� ������������������������������4����4����
%�������������������& �������������������������������������
22
1*.;������2�2������9 ��4��
*5ββββ���������9 ��4��
-(*((�����������9 ��4��
���2���/���� ���2���/���� ������� �$G �������� �$G �
������ ��HH����������� �$9 ��������� �$9 ��
Esempi II tipo
@�� ����������������0������� ������������������4�� � ����������4�� � �������� ��������������������������������������������������
""" ��2�""" ��2����� ������������ ������������4�����4���
����� � ����1��������� � ����1���� �5�����5����!�������������������������� �������� ���H�
23
-,2)3��������9 ����������
-1(*4$�4��9 :�2�������
-.4.1$�4��9 ?������2�2������
������ ��HH���������� ��HH����������� �$9 ��������� �$9 ��
Esempi III tipo
$%%�"�$."'-,$%%�"�$."'-,
DETERMINAZIONE DEL CONTENUTO D’ACQUA NEGLI ALCOLI METILICO ED ETILICO
DETERMINAZIONE DEL CONTENUTO DDETERMINAZIONE DEL CONTENUTO D’’ACQUA ACQUA NEGLI ALCOLI METILICO ED ETILICONEGLI ALCOLI METILICO ED ETILICO
���������# ��������������������������������������������������������������������# �����������
#���� ��!:'!�
� 6��������,�����������������5.�5054�2+�����-��������������������
� >��������������������������������������������
� %��������������������������� ������������������������������������������
� %����������������� ������������� ���������������������
#���� ��!#���� ��!::'!�'!�
� 6��������,�����������������5.�5054�2+�����-��������������������
� >��������������������������������������������
� %��������������������������� ������������������������������������������
� %����������������� ������������� ������������������������
III
2�.2(421-�-2A �;:
2�.2-*2*.�21A@��;
2�.22,5*5�,1A@�?;
2�)4.*1*(�22AA��D
2�)4)-.*2�21AA�D�
2�)45(*()�42AA�@�
2�)41).(5�11;����
����HH������ ��HH����%���//� �!%���//� �!::'! �G �'! �G �
24
("$3+$##" (" ��$�' �")�"('��'�"('
("$3+$##" (" ��$�' ("$3+$##" (" ��$�' �")�"('�")�"('���'�"('�'�"('
("$3+$##" (" ��$�' �")�"('("$3+$##" (" ��$�' �")�"('���'�"('�'�"('
J���� ������������������� ������������������������ ��������������������������������������������������
� ,���������� � #����������,���������� � #����������
������������� ������������������������������������ �
�$+#$�,��"�$
� ��������� �����������������������
� @���������������������������� ����������������� �������������������& ���������������� ���������������������
�$+#$�,��"�$�$+#$�,��"�$
� ��������� �����������������������
� @���������������������������� ����������������� �������������������& ���������������� ���������������������
25
(�������� � ����� (�������� � ����� 2�� �� ���2������ 2�� �� ���2������ �4����� �������1��� �4����� �������1��� ���� ����� ����� � ���� ����� ����� � ���2��������� ���2��������� �����1��� ���� ����� �����1��� ���� ����� ��4��� ��4���
,��������J ������� � ������ 2�&�
D���������������������������������������������� ��������� ���������������������������� ���������������������������������� �������������������������������� �������� �K�
,&&���� � ,&&���� � ��2���//���2���//� ��� 2���� � &��������� 2���� � &������
8����������� ��������������������& ����������������������-0������������������������������������������������������������41�1+����������������
����������������� ����& �����-0������������������������������ ��>�������������������������������������������&�
�������������������������������������41�1+����������������&���������������������-0�������������D����L �����������������������������������������������������������������������������&�
���������
26
�;�� �;�� HH��
χ��������� �2�521χ-0������� �2�(41
�$�' 3,-,+$�,�$�' 3,-,+$�,� �����������$$ �����������������������������������������
�$�������������������������������
2�&� ���2������ 2���2�&� ���2������ 2���$� $� ?������� ������������ �����������������������������������������������������������$$
�� �� ?������� ������������ �������������������������������������������������������������
� � ?��������������������������������������������������������� ������������ �������������������������������
27
%����������������� ���# ��������������������?�������������������������������������������������������������������!���# ��������������������������������������
$� 2���� �� �� ���2���/���� ���� ����/���� ��� �������� ���������
(� ���������/� � ���2������ $$ � �� ����� ���������//��� ���� ����/���� ��������� �� 2��2��/���� ��������� �� < �< �
$��$�� < ����� �� ��4���K ����� �� 2���� � ������������ ���22������� �0���/�� �� �������������
$(�,�$(�,� < ����� �� �����K ����� �� 2���� � &������
%��2��/���� ��4��� �/� � ����� � �L� < ML7M/
%��2��/���� ��� �� 4������%��2��/���� ��� �� 4������ ���� &������� &���
M>� �����������N?
�α�α ��β�β
� ��������& ��������
/����������������������L �β O ,�α ����������& ��������α # �����������������β
28
Il liquido si raffredda
Il liquido congela
Il solido si raffredda
����� � ����� � ��&&�������� ��&&�������� 2�� �2�� �00���1��� ���1��� ����
ANALISI ANALISI TERMICATERMICA
�'��+�."'-, (," ("$3+$##" (" ,)�"�"�+"'�'��+�."'-, (," ("$3+$##" (" ,)�"�"�+"'�'��+�."'-, (," ("$3+$##" (" ,)�"�"�+"'
B#���� ���� ����� � ��&&��������C
**
****
6 %���� � �������6 %���� � �������
�������&&��������
J���������=���������������������&&������������&&���������#���������������=����������������������� ������������ ������������������������������������������������������������������������ ���������
29
������ �������� ����������������
����� �� ��4�������� �� ��4���
����� �� ���������� �� �����
-(-���(2('��-25(
-*5��(,-9��,)-
,*5D��(,)���5(2
-1�1�0���������*(�0/�����������**
.,'�������������-(('������ �����-,,
-*/���������.2@�������������,)
(,�(/���������.2��������-)4
5-/���������.2-0/�������41�1
,��������,������������������++��������������++��$$����������++��
30
���/�&�����
�2�&� ? � H��
(�&����������
�2�&� D��@ H��
������� �� ��� � �� ���2������ &������ �� ������� �� ��� � �� ���2������ &������ �� ���2���� ��� 2���� � &������ �������������2���� ��� 2���� � &������ ����������
:;�A
?���
31
%������� �������������������# ��������� ����?
�-� J��������������������������
�,� J����������������������������������������
�(� 8������ ������������� �������������������
,��J ������ � $��� 2������
,��J -�&������ � ��������1��/���
���������������������������� ������=�����������������������������������������
������� �� ��� � �� ���2������ &������ �� ������� �� ��� � �� ���2������ &������ �� ���2���� ��� 2���� � &������ ���������������2���� ��� 2���� � &������ ������������
���/��� $��2������
�����������������# ���P�������������������������������������,, ����������������������������������
'����������?
� '��������0���� ����������
� @������������0���� �������
� '���,
32
�'��."'-" �'�"(,�'��."'-" �'�"(,�'��."'-" �'�"(,
� %������ ������������ ������������������������ �������������������������������������������
� %���������& ��������������� ���������������� ��������������������������� ����������������
�-� ������� ���������������� �
�,� ������������������������������������ ����
�(� ��������������������������
/����������������� �������������������������������������� ��������� ����?
����� �������� � ����/���� ���������� �������� � ����/���� ������������������������������������������������������������������������
" 2�&� � ����� �� ������� " 2�&� � ����� �� ������� ��������� ��� � 2�&� �� ��������� ��� � 2�&� �� ���2������ 2������2������ 2���
����� � ��&&������������� � ��&&��������
8�����?,0��������-,,+��G ����������.2+��!�����α0�������������� �(-�,+��G �����α0�������������� �54�5+��
33
8�����?
�0����������� ��� �1)+��0�0��������� ��� �1(+��!
����������.2+��G ,0�������������--,+��
8������?
0 ��0���������� �),+��
$%%�"�$."'-" (" "-�,+,��, �$+#$�,��"�'
$%%�"�$."'-" (" "-�,+,��, $%%�"�$."'-" (" "-�,+,��, �$+#$�,��"�'�$+#$�,��"�'
� ��������� ��������������������
� ;���� ������� ��������������������&���������������� ����������������&��������& ������� �����
34
-24-),0-)*"��2���������������
-(1-),0-)*,���������
-**-)($���1��1�����
���2������� ���������
�H��
%���� � &������
�H�����2����
��������������������� �������������� ��������������������������� �������������� ������
"����&���/���� �� &������ ������� ���������"����&���/���� �� &������ ������� "����&���/���� �� &������ ������� ������������������
%���������������������� ������� ��������������������������������������������������������������������� ��������������
����������� ������������� ���� ��?��� ������ ��� -5(+������������� ���-(*�1+����������� ��� -4-+��
#������������ � 2��2���� 1��&����������5�#������������ � 2��2����#������������ � 2��2���� 1��&����������5�1��&����������5�
���� ������������������������������������������������������� ���������������������������������������������������
���2����2�
� $����������������������������������& ���������#���P �������������������������& ��������& ������� ����
� 6��������������������M�������N���������������������������������������
@������������������������������������������������������ ������������������������ ��������������������������� ������������� �����������
35
O
O
O
Cl
OO
O
CH3
CH3CH3
CH3
OO
OH
OH
(�������� � &��� (�������� � &��� ������&������������&����������������������������������
%������������������ ��< ����������� ����������������������������� ������������������������������������������������������������������& ��������������������������������������& ���������������
%��&��� � ������/����%��&��� � ������/����
36
("$3+$##" (" ��$�' �")�"('�*$%'+,
("$3+$##" (" ��$�' ("$3+$##" (" ��$�' �")�"('�")�"('��*$%'+,*$%'+,
#������ � ��4��� ��������#������ � ��4��� ��������
����� �������������5� ����� �������������5� � �������� � ��2���� �������� � ��2���
J������������11������������������������������������������������� ������������������������������������� ���������������
37
("$3+$##" (,��$ %+,��"'-, (" *$%'+,("$3+$##" (,��$ %+,��"'-, (" *$%'+,("$3+$##" (,��$ %+,��"'-, (" *$%'+,
%������������������������� ��������������������������# ��������������������� ��������������������������������� ��>�����
22$$ < < MM$$22HH$$ 22�� < < MM��22HH��
����+'������������������'����� �+9������������������9����!H' AH9 �-
%����������������������������������# ��������?
22 ��' A �9 �H'�+' AH9�+9 �
�H'�+' A�-G H'��+9 �
�H'�+' A�+9 G �+9H' �
< < 22HH�� > �> �22HH$$ == 22HH����MM$$
;���� �������������������������������������������������������� �����������'���������������#���2������ �� ����� ���2������ �� ����� � � +�����+�����
38
���2���/���� �� ��2������2���/���� �� ��2���
������������������������������������������������������������������� ����
%������������� ����������������# ����
22$$ < < MM$$22HH$$ 22�� < < MM��22HH��
@������ ��@����� ����� ������������ ������
LL$$ < < 22$$7722 LL�� < < 22�� 7722
D������������������������������������� ������������������������������������������� ����������� ������������������?
MM$$22HH$$
22HH�� > �> �22HH$$ == 22HH����MM$$
LL$$<< LL�� < ; < ; �� LL$$
%���� �����������'����������������� ��������������%���� �����������'����������������� ��������������������� ��������������� �������������� ������������������������������������ ��������������������������������++''QQ��++99 ����������������������'������������������������'��<<���������9������������������������������9���������������������## ����<< ������'���������������������'���������������
39
8� ������������������������������������������������22������������� �������������LL$$�
22 < < 22HH�� > �> �22HH$$ == 22HH����MM$$ �;��;�
R' ��'Q� �H' �+'Q�
MM$$ < < LL$$ 2 2 7722HH$$ ������
���������������-���,�?
22HH$$ 22HH��
22HH$$ > �> �22HH�� == 22HH$$� � LL$$
22 <<
@������ ����������������������������������� ���������������� �����������'�
J�������������������������������������� �����������������������������!������������ ����# ���������������������
(�������� 2������������2���/����(�������� 2��������(�������� 2�������������2���/�������2���/����
40
��5��� ��5��� �������� � �������� � �����2����/���� �����2����/���� �� �������� �� �������� 2��������2�������������2���/�������2���/����
("$3+$##" �,#%,+$��+$��'#%'�"."'-,("$3+$##" �,#%,+$��+$("$3+$##" �,#%,+$��+$���'#%'�"."'-,�'#%'�"."'-,
%����������������������������� �������������������������������� ���������22������������-����
@�� ��������������������������$ $ EE 2�2�FF �������� � �������� � ���%������� ������������������������ �������������������� ������;; �����������������������������������'������������ ������� �������
41
8� ��� ��������������������������������������������� ����������� ����������������� ���������� � ����������������������������# ����������������������������� �������������
������� � &��/���������������� � &��/���������
.
Packing
t x+2
t x+1
t x
t x-1
t x-2
n x+2
n x+1
n x
n x-1
n x-2
�������������������������� ��������������������
-�#,+' (" -�#,+' (" %"$��" %"$��" �,'+"�"�,'+"�"
-����� � ���� �&&������ � ��2���//�/���� � �������/���� ��������� � �������� �� ��������� � ���2���/���� ��� � 2������ � �� ����� ����������
42
-����� �� 2����� �������-����� �� 2����� �������
������������������� �������������������� ��������������� ���������������������������������� ���������
$/�����2�$/�����2�����1�����������1�������
43
#������ #������ �/�����2����/�����2���
��������������������� ������ ������������ ����
� '������������� ����������������������������� ������������
#������ �/�����2��5� ��� ������� ��� 2���� � �1����/����#������ #������ �/�����2��5��/�����2��5� ��� ������� ��� 2���� � �1����/������� ������� ��� 2���� � �1����/����
1.-.5�,+�'�������-.*�*+�$������-.-�1+�
.25*�)+�������������5-�,+�'�������15�*+�
4.�(((.+�'�������������-2�1+�'�����-22�2+�
,2�,-2.�5+�'�������������0.*�2+�'�����-22�2+�
))�1-2)�-+�'�����������-22�.+�'�����-22�2+�
G 272 � $ G 272 � $ �� ��������� �������
��11 ������� ������� �/�����2����/�����2���
���2������ ����2������ ����2������ $���2������ $
44
������������������� ������� ������������������������������������������������������� ����������������������� ������������������
$/�����2�$/�����2�1����1�������1����1�������
#������ �/�����2��5� ��� ������ ��� 2���� � �1����/����#������ #������ �/�����2��5��/�����2��5� ��� ������ ��� 2���� � �1����/������� ������ ��� 2���� � �1����/����
(,�*5.�,+�9�� ����.2�,+�'�������������).�(+�
-.�*44�*+�'�������������-5(�1+�'�����-22�2+�
,.-21�*+���������--2�5+�'�����������--.�1+�
(-)-�.+�'�������������))�,+�'�������������).�(+�
)�,(4�2+��������������**�1+�'��������������5*�)+�
-,�-.2�*+�'������������������.,�*+�'�����-22�2+�
?�? @�;D H�$����� �������9 @�: H�$�4��9 ;���� H�
G 272 � � G 272 � � �� ��������� �������
��11 ������� ������� �/�����2����/�����2���
���2������ ����2������ ����2������ $���2������ $