SPETTROFOTOMETRIA · • COS’È UNO SPETTRO: • ... Per il principio di conservazione...

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SPETTROFOTOMETRIA • SPETTROSCOPIA • SPETTROMETRIA • SPF FORS (Fiber Optics Reflectance Spectroscopy) RS (Reflectance Spectroscopy ma anche Raman Spectroscopy !!! ) Tutti sinonimi

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SPETTROFOTOMETRIA

• SPETTROSCOPIA

• SPETTROMETRIA

• SPF

• FORS (Fiber Optics ReflectanceSpectroscopy)

• RS (Reflectance Spectroscopy ma anche Raman Spectroscopy !!! )

Tutti sinonimi

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Analisi scientifiche per i Beni Culturali

• Le analisi di tipo chimico e fisico su beni artistici/archeologici sono rivolte principalmente alla caratterizzazione dei materiali e delle tecniche di lavorazione.

• Studi di provenienza=> datazioni indirette.

conservazione/restauro• Due ambiti di indagine:

studio

• La scelta dell’analisi dipende dal tipo e dalla quantità di campione che si può analizzare e dal tipo di informazioni che si vogliono.

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TIPOLOGIA DI ANALISI

• Nelle analisi chimiche applicate ai BC èimportante che la tecnica utilizzata sia il meno distruttiva possibile o, meglio ancora, completamente non distruttiva.

Metodi NON invasivi : il manufatto non viene toccato fisicamente (ma può essere impiegata della radiazione).

Metodi NON distruttivi : non si distrugge il manufatto indagato e neanche il campione eventualmente prelevato che rimane disponibile per ulteriori analisi.

MicrodistruttiviTrasportabili/da laboratorio.

Invasive

Non invasive

Non distruttive

DistruttiveMicrodistruttive

analisi

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lunghezza d’onda

λ (m)

Processi fisici coinvolti

RAGGI γ RAGGI X INFRAROSSOMICRO-

ONDE

ONDE RADIO

VIS

IBIL

E

ULTRA-

VIOLETTOeccitazione nucleare e atomica

transizionielettroni interni transizioni

elettroni esterni

vibrazioni molecolari

(bending, stretching)

rotazioni molecolari risonanza

spin-elettrone

risonanza magnetica nucleare

RADIAZIONI E MATERIA

energia

10-11 10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 1 10 102 103

1 Å 1 nm 1 µm 1 mm

1 MeV 1 keV 1 eV

Regioni spettrali

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Campione Campione

(quadro o (quadro o

parte di parte di

esso)esso)fascio di particelle o di fascio di particelle o di radiazioneradiazione

rivelatorerivelatore

PC

Lapislazzuli

0

200

400

600

800

1000

C o

n t

e g

g i

Na

Al

Si

S

K

Ca

spettrospettro

segnalesegnale

TIPO DI INTERAZIONE NON DISTRUTTIVA CON IL CAMPIONE

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• COS’È UNO SPETTRO:

• (chiedere/si:) indicazione di ascissa, ordinata e u.d.m.,sensibilità-risoluzione, ...

0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27

Energy (KeV)

CP

SAg (scattering)

Fe ZnPb Sr

Zr

XRF su un vetro

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10-11 10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 1 10 102 103lunghezza d’onda

λ (m)

1019 1018 1017 1016 1015 1014 1013 1012 1011 1010 109 107 106 105frequenza

ν (Hz)108

1 Å 1 nm 1 µm 1 mm

numero d’onda (cm-1) 1000 100 10

regioni

LO SPETTRO ELETTROMAGNETICO

RAGGI γ RAGGI X UV INFRAROSSOMICRO-

ONDE ONDE RADIO

VIS

IBIL

E

vicino

lontano

vicino

medio

lontano

estremo

380nm 450

500

600

750 nmvio

letti

blu

verd

i

gia

lli

ara

nci

rossi

3 µm

λ

6 µm

15 µm

IRvicino

IRmedio

IRlontano

IRestrem

o

medie

lunghe

corte

E-V

HF

SPETTROFOTOMETRIA UV_VIS_NIR

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ASSORBANZA SPETTRALE

SCHEMATIZZAZIONE DEI LIVELLI ENERGETICI DEGLI ORBITALI

MOLECOLARI

0

0

0 I

II

I

IA A −

==

I0 I

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SPETTRO DI ASSORBIMENTO AL VARIARE DELLA LUNGHEZZA D’ONDA

Spettro di assorbimento di un colorante fucsia

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CLOROFILLA

CAROTENE

OSSIEMOGLOBINA

ESEMPI di molecole organiche con spettri caratteristici di assorbimento/riflessione nel visibile

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SPETTROFOTOMETRIA

IN ASSORBANZA:

-STRUMENTI DA LABORATORIO

-CAMPIONI SOLUBILI

-ANALISI INVASIVE E DISTRUTTIVE

IN RIFLETTANZA:

-STRUMENTI PORTATILI

-CAMPIONI SOLIDI

-ANALISI NON INVASIVE

LA LUCE ATTRAVERSA IL

CAMPIONE => ANALISI

QUANTITATIVA

LA LUCE VIENE RIFLESSA DALLA SUPERFICIE DEL

CAMPIONEANALISI

QUALITATIVA

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RADIAZIONE ASSORBITA E RADIAZIONE RIFLESSA

A + R =1

Per il principio di conservazione dell’energia la radiazione che non viene assorbita è riflessa indietro

0

0

I

IR

I

IA

R

A

=

=

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Sorgente

Riflessione diffusa (o lambertiana)

Riflessione speculare(brillantezza)

Radiazione che ha interagito selettivamente

con l’oggetto: porta informazione sul colore

Radiazione che non ha interagito con l’oggetto:

porta informazione sull’illuminante

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LA RIFLETTANZA E’ UNA PROPRIETA’FISICA DEGLI OGGETTI

Energia riflessa

Energia incidenteR(λλλλ) =

RIFLETTANZA SPETTRALE

quantità di radiazione retrodiffusa da una superficie in dipendenza della lunghezza d’onda.

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Spettro di riflettanza

400 450 500 550 600 650 700

Lunghezza d’onda (nanometri)

RIFLETTANZA

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Misura dell’ energia riflessa per ogni λ rispetto a uno standard calibrato

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Hans Memling, Crucifixion (1468-70)

Vicenza, Musei civici

Riflettanza spettrale

0

200

400

600

800

1000

1200

1400

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

Energia [KeV]

Co

nte

gg

i(1

50 s

)

Ca Fe

Cu

Pb

Pb

Cu

Pb

XRF

L’utilizzo di due analisi per ottenere

informazioni sulla stratigrafia di pigmenti

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SPETTRI ESTESI NEL VICINO IR (->2400 nm)

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

400 800 1200 1600 2000 2400

lunghezza d'onda (nm)

trasm

itta

nza %

Azzurrite

Cinabro

Blu di smalto

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SFERA INTEGRATRICE: RACCOGLIE TUTTA LA RADIAZIONE RIFLESSA DALLA SUPERFICIE MISURATA

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STRUMENTAZIONE

RIVELATORE (MULTILEMENTO)

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CAMPIONE

SORGENTE DI RADIAZIONE

(UV – VIS – NIR)

SPETTROFOTOMETRO(analizza la radiazione proveniente dal campione)

STRUMENTAZIONE PORTATILE

FIBRA OTTICA

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ALCUNI RISULTATI

PIGMENTI PITTORICI:

• CARATTERIZZAZIONE NEL VISIBILE 380-680 nm(colorimetria)

• NIR (VICINO INFRAROSSO 680-1100nm) caratterizzazione della parte di spettro INVISIBILE a OCCHIO NUDO

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