SPETTROFOTOMETRIA · • COS’È UNO SPETTRO: • ... Per il principio di conservazione...
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SPETTROFOTOMETRIA
• SPETTROSCOPIA
• SPETTROMETRIA
• SPF
• FORS (Fiber Optics ReflectanceSpectroscopy)
• RS (Reflectance Spectroscopy ma anche Raman Spectroscopy !!! )
Tutti sinonimi
Analisi scientifiche per i Beni Culturali
• Le analisi di tipo chimico e fisico su beni artistici/archeologici sono rivolte principalmente alla caratterizzazione dei materiali e delle tecniche di lavorazione.
• Studi di provenienza=> datazioni indirette.
conservazione/restauro• Due ambiti di indagine:
studio
• La scelta dell’analisi dipende dal tipo e dalla quantità di campione che si può analizzare e dal tipo di informazioni che si vogliono.
TIPOLOGIA DI ANALISI
• Nelle analisi chimiche applicate ai BC èimportante che la tecnica utilizzata sia il meno distruttiva possibile o, meglio ancora, completamente non distruttiva.
Metodi NON invasivi : il manufatto non viene toccato fisicamente (ma può essere impiegata della radiazione).
Metodi NON distruttivi : non si distrugge il manufatto indagato e neanche il campione eventualmente prelevato che rimane disponibile per ulteriori analisi.
MicrodistruttiviTrasportabili/da laboratorio.
Invasive
Non invasive
Non distruttive
DistruttiveMicrodistruttive
analisi
lunghezza d’onda
λ (m)
Processi fisici coinvolti
RAGGI γ RAGGI X INFRAROSSOMICRO-
ONDE
ONDE RADIO
VIS
IBIL
E
ULTRA-
VIOLETTOeccitazione nucleare e atomica
transizionielettroni interni transizioni
elettroni esterni
vibrazioni molecolari
(bending, stretching)
rotazioni molecolari risonanza
spin-elettrone
risonanza magnetica nucleare
RADIAZIONI E MATERIA
energia
10-11 10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 1 10 102 103
1 Å 1 nm 1 µm 1 mm
1 MeV 1 keV 1 eV
Regioni spettrali
Campione Campione
(quadro o (quadro o
parte di parte di
esso)esso)fascio di particelle o di fascio di particelle o di radiazioneradiazione
rivelatorerivelatore
PC
Lapislazzuli
0
200
400
600
800
1000
C o
n t
e g
g i
Na
Al
Si
S
K
Ca
spettrospettro
segnalesegnale
TIPO DI INTERAZIONE NON DISTRUTTIVA CON IL CAMPIONE
• COS’È UNO SPETTRO:
• (chiedere/si:) indicazione di ascissa, ordinata e u.d.m.,sensibilità-risoluzione, ...
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
Energy (KeV)
CP
SAg (scattering)
Fe ZnPb Sr
Zr
XRF su un vetro
10-11 10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 1 10 102 103lunghezza d’onda
λ (m)
1019 1018 1017 1016 1015 1014 1013 1012 1011 1010 109 107 106 105frequenza
ν (Hz)108
1 Å 1 nm 1 µm 1 mm
numero d’onda (cm-1) 1000 100 10
regioni
LO SPETTRO ELETTROMAGNETICO
RAGGI γ RAGGI X UV INFRAROSSOMICRO-
ONDE ONDE RADIO
VIS
IBIL
E
vicino
lontano
vicino
medio
lontano
estremo
380nm 450
500
600
750 nmvio
letti
blu
verd
i
gia
lli
ara
nci
rossi
3 µm
λ
6 µm
15 µm
IRvicino
IRmedio
IRlontano
IRestrem
o
medie
lunghe
corte
E-V
HF
SPETTROFOTOMETRIA UV_VIS_NIR
ASSORBANZA SPETTRALE
SCHEMATIZZAZIONE DEI LIVELLI ENERGETICI DEGLI ORBITALI
MOLECOLARI
0
0
0 I
II
I
IA A −
==
I0 I
SPETTRO DI ASSORBIMENTO AL VARIARE DELLA LUNGHEZZA D’ONDA
Spettro di assorbimento di un colorante fucsia
CLOROFILLA
CAROTENE
OSSIEMOGLOBINA
ESEMPI di molecole organiche con spettri caratteristici di assorbimento/riflessione nel visibile
SPETTROFOTOMETRIA
IN ASSORBANZA:
-STRUMENTI DA LABORATORIO
-CAMPIONI SOLUBILI
-ANALISI INVASIVE E DISTRUTTIVE
IN RIFLETTANZA:
-STRUMENTI PORTATILI
-CAMPIONI SOLIDI
-ANALISI NON INVASIVE
LA LUCE ATTRAVERSA IL
CAMPIONE => ANALISI
QUANTITATIVA
LA LUCE VIENE RIFLESSA DALLA SUPERFICIE DEL
CAMPIONEANALISI
QUALITATIVA
RADIAZIONE ASSORBITA E RADIAZIONE RIFLESSA
A + R =1
Per il principio di conservazione dell’energia la radiazione che non viene assorbita è riflessa indietro
0
0
I
IR
I
IA
R
A
=
=
Sorgente
Riflessione diffusa (o lambertiana)
Riflessione speculare(brillantezza)
Radiazione che ha interagito selettivamente
con l’oggetto: porta informazione sul colore
Radiazione che non ha interagito con l’oggetto:
porta informazione sull’illuminante
LA RIFLETTANZA E’ UNA PROPRIETA’FISICA DEGLI OGGETTI
Energia riflessa
Energia incidenteR(λλλλ) =
RIFLETTANZA SPETTRALE
quantità di radiazione retrodiffusa da una superficie in dipendenza della lunghezza d’onda.
Spettro di riflettanza
400 450 500 550 600 650 700
Lunghezza d’onda (nanometri)
RIFLETTANZA
Misura dell’ energia riflessa per ogni λ rispetto a uno standard calibrato
Hans Memling, Crucifixion (1468-70)
Vicenza, Musei civici
Riflettanza spettrale
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Energia [KeV]
Co
nte
gg
i(1
50 s
)
Ca Fe
Cu
Pb
Pb
Cu
Pb
XRF
L’utilizzo di due analisi per ottenere
informazioni sulla stratigrafia di pigmenti
SPETTRI ESTESI NEL VICINO IR (->2400 nm)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
400 800 1200 1600 2000 2400
lunghezza d'onda (nm)
trasm
itta
nza %
Azzurrite
Cinabro
Blu di smalto
SFERA INTEGRATRICE: RACCOGLIE TUTTA LA RADIAZIONE RIFLESSA DALLA SUPERFICIE MISURATA
STRUMENTAZIONE
RIVELATORE (MULTILEMENTO)
CAMPIONE
SORGENTE DI RADIAZIONE
(UV – VIS – NIR)
SPETTROFOTOMETRO(analizza la radiazione proveniente dal campione)
STRUMENTAZIONE PORTATILE
FIBRA OTTICA
ALCUNI RISULTATI
PIGMENTI PITTORICI:
• CARATTERIZZAZIONE NEL VISIBILE 380-680 nm(colorimetria)
• NIR (VICINO INFRAROSSO 680-1100nm) caratterizzazione della parte di spettro INVISIBILE a OCCHIO NUDO