Post on 01-May-2015
BIOCATALISI
A.A.
2008 -2009
Dr. Davide Tessaro
Lezione 3b:Enzimi idrolitici
E value
E è influenzato da:• enzima• substrato• temperatura• pH e tampone• Cosolventi
Altri enzimi idroliticiEsterasi: agiscono su esteri di alcoli piccoli (MeOH, EtOH), agiscono in soluzione
Lipasi: i loro substrati naturali sono i trigliceridi degli acidi grassi. Agiscono quindi in emulsione, all’interfaccia.
Attivazione lipasi
L’enzima ha un coperchio con una “cerniera” idrofobica, che viene aperta solo in presenza di un intorno poco polare.
Idantoinasi e carbamoilasi
Idantoinasi e carbamoilasi
Idantoinasi e carbamoilasi
Si può utilizzare una idantoina racemasi
Altri esempi di DKR
S
O
CF3OH
Osubtilisina
resa 97% ee = 80%
NH
O
O
S
O
NH
O
O
OH
O
water/MTBE
Alcalase, 37°C(0,5 eq trioctylamine)
pH-Stat: pH7.5
TOA added
100% conversion
50% conversion
0% conversion
Substrati per risoluzioni
100% 100% 50% conversione max potenziale
Necessario riciclo, ris. cin. dinamica (DKR), o la stereoinversione
Composti prochirali
R COOMe
COOMe
R
COOMe
COOH
R COOMe
COOH
IdrolasiR
S
Pro-R
Pro-S
Esempio applicativoMeO
MeO
COOMe
COOMe MeO
MeO
COOMe
COOH
MeO
MeO
COOMe
NH2
resa >85%, ee 93%
L-alpha-methyl-DOPA
Importante ipertensivo
Composti meso
Stereoinversione
R1 R2
OAc
R1 R2
OAc
R1 R2
OH
R1 R2
OAc
R1 R2
OSO2CF3
R1 R2
OH
+
+
idrolasi
CF3SOCl
Et3N
CaCO3