ilnn. 1x1. Super. Sanità Vol. 21, V. 1 (1985),pp, 73.84

VALUTAZIONE D I METODI PER LA DETERMINAZIONE DEL PIOMBO E DEL CADMIO NEL SANGUE

M. B u r a t t i

L a b o r a t o r i o d i A n a l i s i C l i n i c h e , I s t i t u t i C l i n i c i d i Perfezionamento, M i l a n o

Riassunto. - Vengono c o n s i d e r a t i i c r i t e r i d i s c e l t a d e i metodi a n a l i t i c i p e r l a

determinaz ione d e l piombo e d e l cadmio n e l sangue. Vengono a n a l i z z a t i i n d e t t a -

g l i o l e t e c n i c h e a n a l i t i c h e p i ù idonee a l l ' a p p l i c a z i o n e n e l l a b o r a t o r i o d i

r o u t i n e .

Summary (Method e v a l u a t i o n f o r b lood l e a d and cadmium d e t e r m i n a t i o n ) . - The

c r i t e r i a f o r choos ing methods f o r b l o o d l e a d and cadmium a n a l y s i s a r e c o n s i d e r -

ed. A n a l y t i c a l procedures s u i t a b l e f o r r o u t i n e use a r e proposed.

L ' a n a l i s i d e l piombo e d e l cadmio a l l e basse c o n c e n t r a z i o n i a t t e s e n e i

l i q u i d i b i o l o g i c i 6 e f f e t t u a t a d i r o u t i n e p e r il m o n i t o r a g g i o b i o l o g i c o d e i

l a v o r a t o r i p r o f e s s i o n a l m e n t e e s p o s t i a q u e s t i m e t a l l i .

honos tan te c i ò , appare e v i d e n t e d a i d a t i d i s c o r d a n t i r i p o r t a t i i n l e t t e r a -

t u r a e d a i numerosi c o n f r o n t i i n t e r l a b o r a t o r i a l i e f f e t t u a t i , una n o t e v o l e man-

canza d i accura tezza (1).

La s c e l t a d i u n metodo a n a l i t i c o dovrebbe essere f a t t a dopo una a t t e n t a

a n a l i s i d e l r a p p o r t o c o s t i / b e n e f i c i p e r l o scopo che c i s i propone, tenendo

c o n t o d i a l c u n i c r i t e r i gu ida:

- s e n s i b i l i t à

- accura tezza

- p r e c i s i o n e

- p o s s i b i l i t a d i a n a l i s i m u l t i e l e m e n t a r e

- tempo d i a n a l i s i

- i n v e s t i m e n t o e c o s t i d i mantenimento

T r a l a s c i a n d o a lcune t e c n i c h e a n a l i t i c h e m o l t o a c c u r a t e ma con c o s t i s t r u -

m e n t a l i e s t r m a m e n t e e l e v a t i come l ' a n a l i s i p e r a t t i v a z i o n e n e u t r o n i c a (NAA), l a

f l u o r i m e t r i a a r a g g i X (XRF), l a s p e t t o m e t r i a d i massa e d i l u i z i o n e i s o t o p i c a

(IDMS) i n t u t t o il mondo per l ' a n a l i s i r o u t i n a r i a d i Pb e Cd ne i l i q u i d i b i o l o -

g i c i un posto preminente è occupato da i metodi i n assorbimento atomico. Anche i

metodi e l e t t r o a n a l i t i c i , i n p a r t i c o l a r e l o s t r i ppagg io anodico, d o t a t i d i o t t ima

s e n s i b i l i t à , accuratezza e prec is ione, hanno una d i s c r e t a d i f f us ione . Recenti

p rogress i n e l l e tecniche d i spet t romet r ia a plasma (ICP) con n o t e v o l i m i g l i o r a -

menti n e i l i m i t i d i r i l e v a b i l i t à e p rec is ione per una quarant ina d i elementi ,

fanno i p o t i z z a r e che graz ie a l l a p o t e n z i a l i t à d i a n a l i s i mult ielementare, ques t i

metodi potranno a f f i a n c a r e e anche s o s t i t u i r e l a spe t t ro fo tomet r i a ad assorbi -

mento atomico (AAS). A l momento pera i c o s t i sono ancora e l e v a t i e l a s e n s i b i l i -

t à 6 c o n f r o n t a b i l e con AAS a fiamma, i n generale 2-3 o r d i n i d i grandezza i n f e -

r i o r e a que l l a r a g g i u n g i b i l e con AAS e atomizzazione e l e t t r o t e r m i c a (ETA/AAS).

Va comunque p rec i sa to che quasi t u t t i i procedimenti a n a l i t i c i godono d i

buona prec is ione a pa t to che l ' a n a l i s t a li conosca bene.

Analizziamo ora p i ù ne l d e t t a g l i o l e p o s s i b i l i t à a n a l i t i c h e p i ù fac i lmente

a p p l i c a b i l i ne l l a b o r a t o r i o d i rou t ine .

Piombo

La determinazione de l piombo nel

tecn iche a n a l i t i c h e elencate d i segui t

sangue pub essere e f f e t t u a t a con d iverse

:o.

Assorbimento Atomico: atomizzazione e l e t t r o t e r m i c a - d i l u i z i o n e con acqua, T r i t o n X-100, acido n i t r i c o , ammonio f o s f a t o - deprote in izzazione con acido n i t r i c o 1 N - modi f icaz ione d i ma t r i ce con aggiunta i n f o r n e t t o d i HN03, H2OZ, a m o n i o

fosfato, ammonio mol ibdato

- passivazione de l tubo d i g r a f i t e con molibdeno o z i r c o n i o

- f l u s s o d i ossigeno durante 1-'incenerimento

- predigest ione acida a caldo - es t raz ione con ammoniopirrol id indit iocarbammato (APDC)/metil i sobu t i l che tone

(MIBK) da l sangue t a l quale

- p rec ip i t az ione p ro te i ca ed es t raz ione

- p ia t ta fo rma d i L 'vov

Assorbimento atomico: Delves cups

- essicazione de l campione i n c r o g i o l o d i n i c k e l con, o senza, ossidazione

d e l l a ma t r i ce

Assorbimento Atomico: atomizzazione a fiamma

- es t raz ione con APDC/MIBK d a l sangue i n t e r o

- es t raz ione dopo d iges t ione acida a ca ldo o p r e c i p i t a z i o n e p r o t e i c a

- p r e c i p i t a z i o n e p r o t e i c a ed a n a l i s i de l surnatante

Str ippaggio Anodico

- Meta1 Analyzer: a n a l i s i d i r e t t a dopo d i l u i z i o n e de l campione con

Metexchange

Assorbimento Atomico: atomizzazione e l e t t r o t e r m i c a

P i c c o l i volumi d i campione sono t r a s f e r i t i dopo d i l u i z i o n e o opportuno p r e t r a t -

tamento i n un tubo d i g r a f i t e r i s c a l d a t o e le t t r i camente . I 1 so lvente o l a solu-

zione acquosa sono a l l o n t a n a t i per r iscaldamento a bassa temperatura, l a ma t r i ce

organica v iene d i s t r u t t a a temperatura opportuna mentre il mate r ia le residuo,

contenente l ' a n a l i t a d i in teresse, viene atomizzato ad a l t a temperatura.

La determinazione de l piombo nel sangue i n t e r o senza modi f icaz ione d i

matr ice presenta s e r i e d i f f i c o l t a , legate pr inc ipalmente a l l ' e l e v a t o assorbimen-

to molecolare e s c a t t e r che spesso producono assorbimenti a s p e c i f i c i s u p e r i o r i a

0,5A, compensabil i so lo con s is temi d i cor rez ione ad e f f e t t o Zeeman, e a l l ' accu -

mulo d i r e s i d u i carbonios i dopo pochi campionamenti.

La semplice d i l u i z i o n e del sangue con T r i t o n X-100 f a c i l i t a d i mo l to l ' ana -

l i s i : il t e n s i o a t t i v o produce completa l i s i d e g l i elementi c e l l u l a r i e r i duce l a

tensione d i i n t e r f a c c i a t r a campione e g r a f i t e f a c i l i t a n d o l e f a s i d i ess icaz io -

ne ed incenerimento ( 2 ) . L ' i n t roduz ione durante l ' i ncener imento d i ossigeno (o

a r i a ) permette l ' a l lontanamento quasi completo d e l l a ma t r i ce organica, ev i tando

l 'accumulo d i r e s i d u i carbonios i . E ' p o s s i b i l e , i n o l t r e , i n queste cond iz ion i ,

i ncener i re a temperature re lat ivamente e leva te il campione ( f i n o a 950°C) senza

perdere piombo; i n a l t r e cond iz ion i g i a a 300-400°C il Pb v o l a t i l i z z a . I 1 segna-

l e d i assorbimento non atomico d iventa t rascu rab i l e , c i r c a 0,05A, fac i lmente

compensabile dal c o r r e t t o r e d i fondo (3).

Anche l a deprote in izzazione con ac ido n i t r i c o (4 ) da buoni r i s u l t a t i ed ha

il vantaggio d i permettere l ' u s o d i standard acquosi per l a ca l ib raz ione;

c r i t i c a però i n questo caso l a p u l i z i a del ma te r i a le i n cu i vengono p repa ra t i i

campioni.

La modif icazione d i ma t r i ce con ammonio f o s f a t o $ . d i f requente u t i l i z z a t a

per l a determinazione d i Pb e Cd nel sangue: i n presenza d i f o s f a t i s i possono,

i n f a t t i , usare temperature d i incenerimento p i ù e leva te senza p e r d i t e d i Pb (5) .

S i può anche e s t r a r r e Pb da l sangue con APDC/MIBK e i n i e t t a r e po i d i r e t t a -

mente ne l tubo d i g r a f i t e a l i q u o t e d e l l a fase organica ( 6 ) . I n questo caso l a

t a r a t u r a s i fa estraendo Pb da soluz ione acquosa. Non 6 necessario usare il

c o r r e t t o r e d i fondo e non occorre mod i f i care il pH f i s i o l o g i c o .

Molta at tenzione va posta quando s i u t i l i z z a n o procedimenti d i modi f ica-

z ione d e l l a matr ice, per l a preparazione d e l l a curva d i t a ra tu ra . M o l t i Au tor i

hanno, i n f a t t i , r i p o r t a t o d i f f i c o l t a n e l l ' e f f e t t u a r e l a ca l i b raz ione ( i n s t a b i l i -

t a d e l l a l i n e a d i base) quando s i us ino standard d i piombo i n soluzione acida o

acquosa. T a l i problemi sono s t a t i a t t r i b u i t i a i t u b i d i g r a f i t e , l e cu i ca ra t te -

r i s t i c h e s u p e r f i c i a l i d i f f e r i s c o n o da produt to re a produt to re , rendendo d i f f i c i -

l e l a t raspos iz ione immediata d i un procedimento a n a l i t i c o su st rumentazioni

diverse. Ancora, d i recente, l ' a p p l i c a z i o n e del metodo d i d i l u i z i o n e con T r i t o n

X-100 per l ' a n a l i s i d e l Pb ne l sangue, da m o l t i anni u t i l i z z a t o i n m o l t i s s i m i

l a b o r a t o r i senza p a r t i c o l a r i d i f f i c o l t a , sul1'HGA 500/mod. 5000 AAS Perk in

Elmer, s i è d imostrato d i f f i c o l t o s o , spingendo a l c u n i A u t o r i a usare curve d i

t a r a t u r a i n sangue (7). Esperimenti r e c e n t i hanno d imost ra to che il p r o f i l o del

p i cco d i assorbanza de l piombo i n soluz ione acquosa d i f f e r i s c e sensibi lmente da

q u e l l o d e l Pb i n sangue d i l u i t o ; t a l e d i v e r s i t a d iventa apparente quando s i

usano spe t t romet r i a c i r c u i t i d i g i t a l i r a p i d i come il mod. 5000. La c a l i b r a z i o n e

con standard acquosi è adat ta a s t rument i ana log i c i che, a causa del tempo d i

r i s p o s t a p i ù len to , non evidenziano l a d i f f e renza d i comparsa nel tempo del

p i cco de l piombo i n sangue o i n acido, non è invece a p p l i c a b i l e con g l i s p e t t r o -

m e t r i a microprocessore.

Un notevole progresso è probabilmente rappresentato d a l l ' i n t r o d u z i o n e d e l l e

p ia t ta fo rme d i L 'vov: g l i assorbimenti a s p e c i f i c i sono min imizzat i e l a curva d i

t a r a t u r a è indipendente d a l l a matr ice. Anche con questo accessorio è comunque

necessario d i l u i r e il campione con ammonio f o s f a t o e T r i t o n X-100 (8); i n o l t r e

l e p ia t ta fo rme sono u t i l i z z a b i l i, a causa de l l e l o r o spec i f i che operat ive, so lo

con st rument i p red ispos t i .

I 1 piombo è s t a t o anche e s t r a t t o da l sangue d i re t tamente con APDC/MIBK e a l i -

quote d e l l a fase organica sono po.i i n i e t t a t e d i re t tamente ne l l 'a tomizzatore . Con

questo sistema vengono c o e s t r a t t i parecchi a l t r i meta1 li (zinco, cadmio, n i cke l ,

rame, manganese) che possono p o i essere de terminat i indipendentemente.

Assorbimento Atomico: Delves cups

Il campione viene ess ica to (e oss idato) i n m ic roc rog io lo d i n i c k e l su p i a s t r a

r i s c a l d a n t e e i n s e r i t o po i n e l l a fiamma a r ia /ace t i l ene . I 1 campione viene vapo-

r i z z a t o e concentrato ne l tubo d i assorbimento posto sul cammino o t t i c o d e l l a

lampada. Questo procedimento va bene per elementi re lat ivamente v o l a t i l i come

Pb, Cd, As.

Per l a determinazione de l piombo ne l sangue, accanto a l l a semplice essica-

z ione del campione, sono s t a t e proposte v a r i e mod i f i caz ion i d e l l a fase d i pre-

t rat tamento qual i l 'ossidazione p a r z i a l e del l a ma t r i ce con acqua ossigenata o

con acido n i t r i c o . La ma t r i ce ematica aumenta il segnale d i Pb r i s p e t t o a l l a

soluzione acquosa, 6 qu ind i ind ispensab i le e f f e t t u a r e l a ca l i b raz ione mediante

add iz ion i standard a sangue a basso contenuto d i piombo (9).

Assorbimento Atomico: atomizzazione a fiamma

Il campione dopo opportuno t ra t tamento v iene a s p i r a t o i n una fiamma a r i a l a c e t i -

lene dove ha luogo l 'atomizzazione del l 'anal i t a . La determinazione de l piombo

ematico, data l a bassa s e n s i b i l i t a d e l l a fiamna, r i c h i e d e un t rat tamento d i

concentrazione del Pb prima de l1 ' a n a l i s i . I n genere s i r i c o r r e a l l ' e s t r a z i o n e

con APDC/MIBK. I 1 so lvente organico viene po i a s p i r a t o n e l l a fiamna. E ' necessa-

r i o un volume d i campione re la t i vamente grande ( 2 m l ) , data l a s e n s i b i l i t a non

e levata d e l l a fiamma e il volume a s p i r a t o d a l nebu l i zza to re ( 6 ) .

S t r ippagg io Anodico

I n questa tecn ica l ' a n a l i t a viene preconcentrato su e l e t t r o d o n e l l a forma d i un

deposi to s o l i d o o amalgama. Quando s i è ragg iun ta una concentrazione s u f f i c i e n -

te, l a cor ren te viene i n v e r t i t a e l a q u a n t i t h d e l l e specie depos i ta te è determi-

nata mediante tecn iche v o l t a m e t r i c h e appropr iate. I 1 metodo ha s e n s i b i l i t a

e levata e buona prec is ione anche a concentraz ioni mol to basse. E ' pera necessa-

r i a mol ta cura per mantenere cond iz ion i r i p r o d u c i b i l i (ag i taz ione, tempo d i

e l e t t r o l i s i , pos iz ione de l l 'ag i ta to re , volume del l a so luz ione costante) e il

tempo r i c h i e s t o per ogni a n a l i s i P lungo. Con il Trace Analyzer ESA è p o s s i b i l e

l ' a n a l i s i d i r e t t a d e l piombo ne l sangue senza pret rat tamento de l campione; s i

usa un d i l u e n t e che provoca una rap ida decomplessazione de l Pb (9).

Cadmi o

La determinazione de l cadmio ne l sangue pub essere e f f e t t u a t a con d i ve rse

tecn iche a n a l i t i c h e d i segu i to elencate.

Assorbimento Atomico: atomizzazione e l e t t r o t e r m i c a

- d i l u i z i o n e con acqua, T r i t o n X-100, ac ido n i t r i c o

- modi f icaz ione d i mat r ice mediante d i l u i z i o n e con ammonio f o s f a t o e T r i t o n

X-100

- depro te in izzaz ione con HN03 1N

- es t raz ione con APDC/MIBK - decomposizione con ossigeno a bassa temperatura

- ossidazione con a c i d i a caldo

- in t roduz ione d i ossigeno durante l ' i ncener imento con modi f i caz ione d i

ma t r i ce mediante d i l u i z i o n e con ammonio f o s f a t o

Assorbimento Atomico: Delves cups

- ossidazione a 425'C su p i a s t r a r i s c a l d a n t e

- ossidazione con CF4/ossigeno

- modi f i caz ione d i mat r ice con amnonio f o s f a t o - pretrat tamento i n muf fo la a 420°C

Assorbimento Atomico: a tm izzaz ione a fiamna - es t raz ione con APDC e d i t i z o n e i n MIBK da sangue c a l c i n a t o

St r ippagq io Anodico - l a s e n s i b i l i t a (2,5 p g / l ) non rende t a l e metodo a p p l i c a b i l e a l moni toraogio

d i sogget t i con sola esposizione ambientale a cadmio

Assorbimento Atomico: atomizzazione e l e t t r o t e r m i c a

I 1 problema p i ù grosso che i n f l u e n z a accuratezza e prec is ione ne l l a determina-

z ione de l cadmio ematico sono l e i n te r fe renze da assorbimenti mo leco lar i e

l 'accumulo d i r e s i d u i carbonios i duratite l a s e r i e a n a l i t i c a . L 'e l im inaz ione d i

queste i n te r fe renze d i s o l i t o r i c h i e d e p re t ra t tamen t i ch im ic i e t e r m i c i . La

v o l a t i l i z z a z i o n e d i 1-2 p1 d i sangue i n atomizzatore d i g r a f i t e produce segna l i

d i assorbimento molecolare e s c a t t e r d e l l ' o r d i n e d i 1,5A. La cor rez ione d i

assorbimenti a s p e c i f i c i così e l e v a t i è p o s s i b i l e so lo con s is temi d i cor rez ione

basa t i s u l l ' e f f e t t o Zeeman.

Con i sis temi convenzional i P necessario r i c o r r e r e a qualche t i p o d i modi-

f i caz ione d i mat r ice per r i d u r r e i segnal i mo leco lar i a 0,2-0,3A. Le cond iz ion i

d i incenerimento devono essere accuratamente c o n t r o l l a t e per e v i t a r e p e r d i t e d i

Cd che possono avvenire g i h a 300-400°C (10).

L 'aggiunta d i ammonio f o s f a t o permette temperature d i incenerimento d i

o1 t r e 500°C e atomizzazione a 2200DC (5) .

Anche l a deprote in izzazione con ac ido n i t r i c o è un ecce l l en te pret rat tamen-

t o per ETA/AAS (4) .

Un a l t r o semplice t rat tamento oss ida t i vo cons is te n e l l ' i n t r o d u z i o n e d i un

p i c c o l o f l u s s o d i ossigeno o a r i a ne l l ' a tom izza to re durante l a fase d i incener i -

mento. Questo t rat tamento combinato con l a mod i f i caz ione d i ma t r i ce con ammonio

fos fa to consente d i i ncener i re il campione a 600°C senza p e r d i t e d i cadmio ed

e v i t a ogni accumulo d i carbone durante il lavo ro d i rou t ine . I 1 cadmio è s t a t o

anche e s t r a t t o d i ret tamente d a l sangue con APDC/MIBK e a l i q u o t e d e l l a fase

organica erano po i i n i e t t a t e d i re t tamente ne l l ' a tom izza to re (11).

Asiorb imento Atomico: De lves cups

I l problema p r i n c i p a l e con ques ta t e c n i c a è l a d i s t r u z i o n e d e l l a m a t r i c e o r g a n i -

c d , p e r m i n i m i z z a r e g l i a s s o r b i m e n t i m o l e c o l a r i senza p e r d e r e cadmio. L ' i n c e n e -

r i i i ien to a 425OC i n c r o g i o l i d i N i su p i a s t r a s c a l d a n t e r i c h i e d e un a c c u r a t o

c o n t r o l l o d e l l a tempera tu ra e d e l tempo d i i n c e n e r i m e n t o (12 ) . La m o d i f i c a z i o n e

d i m a t r i c e con a g g i u n t a d i ammonio f o s f a t o pe rmet te l ' a n a l i s i d i r e t t a con a l i -

quote d i 10-20 u l d i sangue. I 1 segnale a tomico d e l cadmio d a l r e l a t i v a m e n t e

poco s o l u b i l e f o s f a t o è completamente r i s o l t o n e l tempo r i s p e t t o a g l i a s s o r b i -

i i ienti m o l e c o l a r i e non n e c e s s i t a q u i n d i d i c o r r e t t o r e d i fondo. T u t t a v i a , il

iricitodo non e a p p l i c a b i l e d i r o u t i n e , perché il f o s f a t o i n t a c c a i c r o g i o l i e

l i m i t a il l o r o uso a 4-5 d e t e r m i n a z i o n i (13).

E ' s t a t o p r o p o s t o anche l ' i n c e n e r i m e n t o a bassa tempera tu ra con CF4 e

ossigeno, ma ques ta m i s c e l a c o r r o d e i componenti i n v e t r o d e l d i g e s t o r e (14 ) . S i

può u s a r e anche l ' i n c e n e r i m e n t o i n m u f f o l a a 420°C, ma i tempi d i a n a l i s i d i ven -

tano m o l t o l u n g h i e il p e r i c o l o d i inqu inamento è g rave (15) .

Assorbimento Atomico: a tomizzaz ione a .fiamma

ILa c o n c e n t r a z i o n e " f i s i o l o g i c a " d e l cadmio n e l sangue è c o n f r o n t a b i l e con i

l i m i t i d i r i l e v a b i l i t a d e l l a s p e t t r o s c o p i a ad assorb imento a tomico a fiamma e

q u i n d i l ' a n a l i s i d i r e t t a non è p o s s i b i l e . L ' e s t r a z i o n e con d i t i z o n e o APDC/MIBK

d e l cadmio da s o l u z i o n i d i sangue c a l c i n a t o ha un l i m i t e d i r i l e v a b i l i t a d i 0,6

l anche con 1 0 m1 d i sangue. AAS a fiamma non è dunque a p p l i c a b i l e a l dosag-

g i o d i Cd n e l sangue d i s o g g e t t i con e s p o s i z i o n e amb ien ta le o p r o f e s s i o n a l e a

basse c o n c e n t r a z i o n i d i Cd ( 1 6 ) .

S t r i p p a g g i o Anodico

Prima d e l l ' a n a l i s i è n e c e s s a r i o procedere ad o s s i d a z i o n e d e l campione u t i l i z z a n -

do a c i d o n i t r i c o e p e r c l o r i c o o s o l f o r i c o ; l a s e n s i b i l i t a d e l metodo e c o n f r o n -

t a b i l e con q u e l l a d e l l ' A A S a fiamma.

C r i t e r i d i s c e l t a d e l l a t e c n i c a s t r u m e n t a l e

Da quanto f i n q u i d i scusso appare e v i d e n t e che l a de te rm ipaz ione d i Cd e Pb

n e l sangue d i s o g g e t t i con e s p o s i z i o n e a m b i e n t a l e e/o p r o f e s s i o n a l e a q u e s t i

m e t a l l i , è p o s s i b i l e anche n e l l a b o r a t o r i o d i r o u t i n e e non n e c e s s i t a d i una

s t rumentaz ione p a r t i c o l a r m e n t e s o f i s t i c a t a .

T ra i f a t t o r i da v a l u t a r e n e l l a s c e l t a d i un proced imento a n a l i t i c o , accan-

t o ad accuratezza, p r e c i s i o n e e s e n s i b i l i t a , hanno impor tanza preminente:

- il c o s t o e v e r s a t i 1 i t à d e l l a s t rumentaz ione

- l a comp less i tà d e l l a f a s e p r e p a r a t i v a d e l campione

- l a p o s s i b i l i t à d i a n a l i s i m u l t i e l e m e n t a r e

- l a q u a l i t à de l l ' a s s i s t e n z a t e c n i c a

Un breve e lenco d e i p r e g i e d e i d i f e t t i d e l l e t e c n i c h e s t r u m e n t a l i i n

precedenza d i s c u s s e è r i p o r t a t o d i s e g u i t o .

Assorbimento atomico: a tomizzaz ione e l e t t r o t e r m i c a

a n a l i s i d i r e t t a con m o d i f i c a z i o n e d i m a t r i c e

p r e g i : volume d i campione r i d o t t o (50 ~ 1 )

nessuna d i f f i c o l t à d i p reparaz ione d e l campione

d i f e t t i : i n d i s p e n s a b i l e il c o r r e t t o r e d e l fondo

s i possono a n a l i z z a r e una q u i n d i c i n a d i ca inp ion i /ora

con un tubo d i g r a f i t e s i fanno c i r c a 50 d e t e r m i n a z i o n i

accumulo d i r e s i d u i c a r b o n i o s i se non s i usa oss igeno d u r a n t e l ' i n c e -

ner imento

è necessar io f a r e l a cu rva d i t a r a t u r a i n sangue

a n a l i s i d i r e t t a con p i a t t a f o r m a d i L ' v o v

p r e g i : s i pub e f f e t t u a r e l a cu rva d i t a r a t u r a i n s o l u z i o n e acquosa

una p i a t t a f o r m a se rve p e r almeno 400 campionamenti

d i f e t t i : tempo d i a n a l i s i l ungo ( c i r c a 3 m inu t i / camp ione)

u t i l i z z a b i l e s o l o con s t r u m e n t i p r e d i s p o s t i

e s t r a z i o n e con APDC/MIBK

p r e g i : volume d i campione r i d o t t o

p o s s i b i l i t à d i a n a l i z z a r e p i ù e l e m e n t i n e l l o s tesso e s t r a t t o (Cd, N i , Zn, Cu)

tempo d i a n a l i s i b reve ( 5 0 campion i /ora)

non è necessar io che l a curva d i t a r a t u r a s i a f a t t a con sangue a r r i c -

c h i t o

d i f e t t i : l a p reparaz ione d e l campione r i c h i e d e a l l ' a n a l i s t a qua lche

a t t e n z i o n e

Assorbimento atomico: Delves cup

Piombo

p r e g i : tempo d i a n a l i s i r e l a t i v a m e n t e breve ( 3 0 campion i /ora)

è p o s s i b i l e p r e p a r a r e conteinporanearnente i ~ i o l t i ca:npioni

volume d i cainpione r i d o t t o (10-29 p l ) nessun p r e t r a t t a m e n t o c h i m i c o

basso c o s t o d e i c r o g i o l i d i N i ; o g n i c r o g i o l o se rve p e r 70 campioni

l i r e t t i : 5 i n d i s p e n s a b i l e il c o r r e t t o r e d e l fondo

i! ri::iiii?s td luna c e r t * d b i l i th .~ l l ' a n ì l i s t a

l a ::al i b r a z i m e deve c j se r . ! F a t t a con sangue a r r i c c h i t o

A ,;orbinietit'o .ito:nico: De l ves-Q

Cadmi o -- p r e g i : volume d i ca inp iow r i d o t t o

i ~ o a a s e n s i b i l i t a (0,33 p g / 1 )

i f : ? ! i r s i c s a r i : ) ; ~ r ? o s s i d a r e l a n a t r i c e c o n t r o l l a n d o accura ta -

mente l e c o n d i z i o n i

tempo d i p r e p a r a z i o n e d e l campione l u n g o

i ( c r o g i o l i d i N i s i co r rodono rap idamente

i s s o r b i m i t o 3to: i i ico: a to in i zzaz ione a fiamma a r i a / a c . - t i l e n e

Piombo

p r e g i : tempo d i a n a l i s i r i d o t t i , (100 ca inp ion i /ora)

noi l o c c o r r e il c o r r e t t o r e d e l fondo

c o s t o d e l l a ~ ; t rmer i taz ior i i -e r i d o t t o

d i f e t t i : volume d i sangue r e l a t i v a m e n t e e l e v a t o (2 m l )

l a p r e p a r a z i o n e d e l cdiri>ione r i c h i e d e 3 l l 'a131 i s t a qua lche a t t e n z i o n e

S t r i p p a g g i o anod ico

Piombo -- p r e g i : volume r i d o t t o d i campione

estrema s e m p l i c i t h d i 3 n ~ l i s i

tenpo d i a l ia l i,ji b w d ?

comple ta autoinazione d e l c i z h a o a l i t i c ~

d i f e t t i : e1 e v a t o LOS t o d e l l a s i n g o l a d e t e m i n a z i one a n a l i t i c a

manutenzione s p e c i a l i z z a t a

Sara comp i to d e l l ' a n a l i s t a , v a l u t a t i t u t t i f d t t o r i che possono g u i d a r l o

n e l l a ;nel t a d i iiii w t o d i ~ , decidei-$2 q i i a le prucedi ;nento s i a pi:i a d a t t o a l l a sua

p r a t i c a d i l a b o r a t o r i o .

BIBLIOGRAFIA

BOONE, J., HEARN, T. & LEWIS, S. 1979. Comparison o f i n t e r l a b o r a t o r y

r e s u l t s f o r b lood l e a d w i t h r e s u l t s frorn a d e f i n i t i v e methods. C l i n . Chem.

25: 389-393.

FERNANDEZ, F.J. 1978. Automated m i c r o d e t e r m i n a t i o n o f l e a d i n b lood. & Absorpt . Newsl. 17: 115-116.

BEATY, R.D. & COOKSEY, M.M. 1978. The i n f l u e n c e o f fu rnace c o n d i t i o n on

m a t r i x e f f e c t s i n g r a p h i t e fu rnace a tomic absorp t ion . A t . Absorpt . Newsl.

17: 53-58.

STOEPPLER, M., BRANDT, K. 8 RAINS, T.C. 1978. C o n t r i b u t i o n s o f automated

t r a c e analyses. P a r t Il. Rapid method f o r t h e automated d e t e r m i n a t i o n of

l e a d i n whole b lood by e l e c t r o t h e r m a l a tomic a b s o r p t i o n spect rophotometry .

A n a l y s t 103: 714-722.

SUBRAMANIAN, K.S. b MERANGER, J.C. 1981. A r a p i d e l e c t r o t h e r m a l a tomic

a b s o r p t i o n spec t ropho tomet r i c method f o r cadrn im and l e a d i n human whole

b lood. C l i n . Chem. 27: 1866-1871.

MITCHELL, D.G., RYAN, F.J. & ALDOUS, K.M. 1972. The p r e c i s e d e t e r m i n a t i o n

o f l e a d i n whole blood by s o l v e n t e x t r a t i o n - a t o m i c a b s o r p t i o n spec t romet ry .

A t . Absorpt . Newsl . 11 : 120-121.

BAILY, P., NORVAL, E . , KILRDE-SMITH, T.A., SKIKNE, M.I. & ROLLIN, H.B.

1979. The a p p l i c a t i o n on meta l -coated g r a p h i t e tubes t o t h e d e t e r m i n a t i o n

o f t r a c e m e t a l s i n b i o l o g i c a 1 m a t e r i a l s . I. The d e t e r m i n a t i o n o f l e a d i n

b lood u s i n g a tungsten-coated g r a p h i t e tube. Microchem. J. 24: 107-116.

PRUSZKOWSKA, E., CARNRICK, G.R. & SLAVIN, W.S. 1983. Blood lead d e t e r m i n a t -

i o n w i t h t h e p l a t t o f o r m f u r n a c e techn ique. At. Spect r . 4: 59-61.

LEYENDECKER, W. 1583. Blood lead d e t e r m i n a t i o n by AAS and anodic s t r i p p i n g

v01 tammetry techn iques . Comparati ve r e s u l t s : AAS-DC, AAS-ETA, ASV. I n :

A n a l y t i c a l Techiques f o r Heavy Meta ls i n B i o l o g i c a 1 F l u i d s . F a c c h e t t i , S.

(Ed.), E l s e v i e r Science Publ i s h e r s , pp. 233-254.

CRUZ, R.B. & VAN LOON, J.C. 1974. A c r i t i c a 1 s tudy o f t h e app l i c a t i o n of

g r a p h i t e - f u r n a c e non-f lame a t a n i c a b s o r p t i o n s p e c t r o m e t r y t o t h e d e t e r m i -

n a t i o n o f t r a c e base, m e t a l s i n complex heavy-metr ix sample s o l u t i o n .

Anal. Chim. Acta 72: 231-243.

ALLAIN, P. & MAUKAS, Y. 1979. Micromethode de dosage du plomb e t du cadmium

dans l e sang e t l ' u r i n e p a r a b s o r p t i o n atomique au f o u r g r a p h i t e . Clin. Chem. Acta 91: 41-46.

CERNIK, A.A. 1973. A p r e l i m i n a r y procedure f o r t h e d e t e m i n a t i o n o f cadmium

i n blood. A t . Absorpt. Newsl. 12: 163-164.

13. DELVES, H.T. 1977. A s imple m a t r i x m o d i f i c a t i o n procedure t o a l l o w t h e

d i r e c t determinat ion o f cadmium i n blood by f lame n i tro-sampl i n g atomic-

abso rp t i on spectrophotometry . Analyst 102 : 403-405.

14. CARTER, G.F. & YEAOMAN, W.B. 1980. Detetminat ion o f cadmium i n blood a f t e r

des t ruc t i on o f organic mater ia1 by low temperature ashing. Analyst 105:

295-297.

15. VESTERBERG, O. & BERGSTROM, T. 1977. Determinat ion o f cadmium i n blood by

use o f atomic absorpt ion spectroscopy w i t h c r u c i b l e s and a r a t i o n a l proce-

dure f o r dr ive-ashing. C l i n . Chem. 23: 555-559.

16. THOMPSON, K.C. & GODDEN, R.G. 1976. A s imple method f o r mon i to r ing excessi-

ve l e v e l s o f lead i n whole blood us ing atomic absorpt ion spectrophotometry

and a r a p i d d i r e c t n e b u l i s a t i o n technique. Analyst 101: 174-178.