Prof. Antonio Lavecchia

SAGGI DI RICONOSCIMENTO DELLE AMMINE

Ammine

Ammine

Ammine

Ammine

Coniina contenuta nella cicuta

Nicotina Atropina

Chinina Chinidina Morfina

Ammine

Serotonina Caffeina

Ammine

-OOCCH3N

H3CCH3

CH3

H

HOOCCH3NH3C

CH3

CH3

N,N-Dimetilamminometano Acetato di trimetilammonio

NH

CH3

HHCl N

HCH3

H

HCl-

Amminometano Cloruro di metilammonio

Ammine

NHH

Kb = 4.2 • 10-10 N

HH

Kb = 5.5 • 10-4

Anilina Cicloesilammina

N

C 2 H 5

H

H

N

C 2 H 5

H 5 C 2

H

N

C 2 H 5

C 2 H 5

H 5 C 2

Carattere nucleofilo dell’azoto amminico

Riconoscimento delle Ammine

• Ricerca del carattere basico

• Saggio di Hinsberg

• Metodo dell’anidride 3-nitroftalica

• Trattamento con acido nitroso

• Formazione di senfoli

• Formazione di carbilammine

• Saggio con 2,4-dinitroclorobenzene

• Saggio di Simon

Saggio di Hinsberg • Ammina primaria

Saggio di Hinsberg

• Ammina secondaria:

Saggio di Hinsberg

• Ammina terziaria:

Metodo dell’Anidride 3-Nitroftalica

• ammine primarie alifatiche

Trattamento con Acido Nitroso

• ammina primaria aromatica

Trattamento con Acido Nitroso

• ammine II alifatiche e aromatiche

Trattamento con Acido Nitroso

Trattamento con Acido Nitroso

• ammina terziaria mista alifatico-aromatica

Trattamento con Acido Nitroso

• ammina alifatica terziaria

Trattamento con Acido Nitroso

• interferenze: – CHETONI aventi H in α al C=O

Trattamento con Acido Nitroso

– MERCAPTANI

– AMMIDI I

R-CO-NH2 + HNO2 → R-COOH + N2↑

R-CO-CH2-R’ + HNO2 → R-CO-C-R’ = N-OH

ossima

R-SH + HNO2 → R-SNO + H2O S-nitrosoderivato

– IDRAZIDI

Trattamento con Acido Nitroso

– α-AMMINOACIDI

R-CO-NH-NH2 + HNO2 → R-CO-N3 acilazide

R-CH-COOH -

NH2

α-idrossiacido

+ HNO2 → R-CH-COOH + N2↑

-

OH

– AMMIDI II R-CO-NH-R’ + HNO2 → R-CO-N-R’ -

NO N-nitrosoderivato

– FENOLI

C6H5-OH + HNO2 → NO-C6H5-OH p-nitrosofenolo

Formazione di Senfoli

Formazione di Senfoli

Formazione di Carbilammine

Formazione di Carbilammine

Saggio con 2,4-Dinitroclorobenzene

R-HN

O2N

N + HClO

O

R-NH2 + Cl

O2N

NO2

2,4-dinitroclorobenzene

R-HN

O2N

NO

Ostruttura chinoide colorata

Saggio con 2,4-Dinitroclorobenzene • ammine III

N

O2N

N + RClO

OR''

R'N Cl

O2N

NO2

R'

R R''+

2,4-dinitroclorobenzene

N

O2N

NO

OR''

R'

struttura chinoide colorata

Saggio con 2,4-Dinitroclorobenzene

H2O

OH-N

O2N

NO2

HOH∆

N

O2N

NO2

Clcloruro di piridinio

Cl

O2N

NO2+N

2,4-dinitroclorobenzene

N

O2N

NO2

CHOH

alcool vinilico

HN

O2N

NO2

CHO

Base di Schiff colorata

Base di Schiff colorata

HN

O2N

NO2

CHO+

H2O

CHO CHOHH2N

O2N

NO2

aldeide glutaconica 2,4-dinitroanilina

Saggio con 2,4-Dinitroclorobenzene

+CHO CHO

NH2

NO2

O2N H2N

O2N

NO2+

CH HCN N

O2N

NO2

NO2

NO2

H

CH HCHN N

O2N

NO2

NO2

NO2

dianile

Saggio di Simon • E’ specifico per le ammine II alifatiche (R2NH)

Spettro IR dell’Anilina

C-H aromatic stretch

C=C aromatic stretch

1500

Banda a spalla, (overtono vibrazione

di bending N-H)

Spettro IR della Dietilammina

C-H aliphatic stretch

C-H bending

Spettro IR della Trietilammina

Spettro IR dell’Acetammide

N-H stretching

C-H stretching

C=O Stretching

+ N-H

bending C-N stretching 3350 3170

1650

1640

1450

Spettro IR dell’N-metil-1-piperidincarbossamide

N-H stretching

C-H stretching

C=O Stretching

+ N-H

bending

3350

1650

1640

Spettro IR dell’N,N-bis(2-fenossietil)propionammide

C-H aromatic stretching

C-H aliphatic stretching C=O

Stretching +

N-H bending

1650

1640