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4° CONVEGNO NAZIONALEFITOFARMACI E AMBIENTEAmbiente, Alimenti, Salute

PROFICIENCY TEST PER LA DETERMINAZIONE DI RESIDUI DI PRODOTTI FITOSANITARI IN

MATRICI VEGETALI AT/2002RAPPORTO FINALE

Napoli 14-15 maggio 2003

Paolo BrancaA.R.P.A. - Agenzia Regionale Protezione Ambientale del PiemontePolo Chimico Regionale Alimenti – Via Nizza 24 – La Loggia (To)

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OBIETTIVI

L’obiettivo del Proficiency test era quello di rilevare informazioni circa l’accuratezza dei risultati ottenuti dai laboratori dell’ARPA votati all’analisi dei residui dei prodotti fitosanitari in rapporto a:

•accuratezza del risultato analitico•capacità di adattamento del laboratorio rispetto a nuovi protocolli analitici

•adeguamento del laboratorio rispetto ai protocolli previsti dalla Raccomandazione della Commissione del 22 dicembre 2000 notificata con il numero C(2000) 4096

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Protocollo

Per l’esecuzione del test su matrici vegetali si èseguito il protocollo già adottato dalla ComunitàEuropea per l’esecuzione di proficiency test incollaborazione con la National Food AdminastrationSvedese riconducibile al protocollo proposto dal FoodSciece Laboratory

Nella fase organizzativa il protocollo è stato inviato il14 novembre 2001 a “tutti” i laboratori delle “ARPA”costituite, ottenendo in risposta l’adesione di 41laboratori.

Il materiale da saggio era costituito da un campionedi kiwi privo di principi attivi (bianco) e da uncampione dello stesso prodotto addizionato con diversiprincipi attivi.

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In relazione alle domande poste in sede diprotocollo, emergeva l’indicazione di un“basso” numero di laboratori orientativerso la ricerca di residui di “nuovaconcezione”, pertanto, a stimolo deilaboratori partecipanti venivano indicatidue principi attivi (azossistrobina etolifluanide) presenti nel campione per iquali venivano forniti gli abstrat di alcunilavori volti alla loro determinazione conl’invito di eseguire la determinazioneadottando uno dei metodi segnalati o, inalternativa, attraverso metodi alternativi.

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Codice dei LaboratoriI laboratori che hanno inviato le risposte

nei tempi previsti dal protocollo operativosono stati 34 ad essi veniva attribuito uncodice numerico nella fase di inoltro deicampioni da sottoporre ad analisi.

La chiave per ricondurre il codicenumerico al laboratorio partecipante è notaesclusivamente all’organizzatore.

Ad ogni laboratorio è stato comunicato ilproprio codice di riconoscimento alricevimento del rapporto preliminare.

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Materiale utilizzato per il testPreparazione del Bianco

In una azienda che opera in regime di produzione“biologica” sono stati acquistati 70 kg di kiwi, su diessi, da parte dell’organizzatore, sono stati condotteindagini volte a verificare la presenza di 170 residui diprodotti fitosanitari. Le analisi hanno dato esitonegativo entro limiti analitici riconducibili allacontaminazione ambientale (<0.01 mg/kg) per tutti iprincipi attivi testati.

30 kg di kiwi sono quindi stati omogeneizzati in unomogeneizzatore (Cutter) fino a raggiungere laconsistenza di una purea. Sono stati quindi preparati110 aliquote del peso circa di 200 grammi ai quali èstato attribuito un numero progressivo da 1 a 110.Queste aliquote costituiscono il “bianco” Le aliquoteappena preparate sono state conservate a –20°C econservate fino al momento della distribuzione.

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Materiale utilizzato per il testPreparazione del TEST

Un ulteriore aliquota di 30 kg di kiwi sono stati sottoposti adanalogo trattamento di omogeneizzazione e, alraggiungimento della consistenza opportuna è stata additivatacon quantità note di Diclofluanide, Tolifluanide,Azossistrobina, Metalaxil, Metidation, Clorotalonil e Metomilsciolti in acetone. Dopo lungo e continuo mescolamento sonostate preparate ulteriori 110 aliquote dal peso di circa 200grammi ciascuno numerate anche esse con un numeroprogressivo da 1 a 110. Queste aliquote costituiscono ilCampione “test”. Le aliquote così preparate sono stateconservate a –20°C e conservate fino al momento delladistribuzione.

Ad ogni laboratorio partecipante sono state assegnate con ilcriterio della casualità due aliquote, una relativa al campione“bianco” ed una al campione “test”

Le aliquote sono state spedite ai laboratori partecipanti conle modalità previste dal protocollo operativo a partire dal 24gennaio 2002.

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Assegnazione del valore dello scarto tipo (σσσσ)

La deviazione standard (riproducibilità, σσσσ) è stata calcolata applicandola funzione di Horwitz

σ=0.02 c0,8495 ,

dove c è il valore assegnato della concentrazione, dopo aver verificato edeliminato eventuali outlaiers all’insieme dei dati forniti applicando il test diDixon e Grubbs ad un livello di probabilità del 95%

Z-score

Tale parametro è stato calcolato come Z = (x-X)/σσσσ, dove x è il valore diconcentrazione rilevato, X è il valore di concentrazione assegnato e σσσσ èla deviazione standard.

Lo Z-score è interpretato come segue:

|Z| ≤≤≤≤ 2 soddisfacente 2 < |Z| < 3 discutibile |Z| ≥≥≥≥ 3 insoddisfacente

Ai falsi negativi e falsi positivi è assegnato uno Z-score pari a 5, aiprincipi attivi non cercati dal laboratorio non è attribuito alcunpunteggio.

Criteri di valutazione

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Test di omogeneità

Il laboratorio organizzatore ha eseguito una seriedi analisi per verificare l’omogeneità del campioneaddizionato.

L’analisi è stata condotta analizzando in doppio11 aliquote scelte con il criterio della casualitàdeterminando la concentrazione dei sette principiattivi addizionati.

Per verificare l’omogeneità del campione è statoutilizzato l’F-test ad un livello di significatività del5% ed il test adottato nel protocollo del FoodScience Laboratory.

Tutti i principi attivi testati hanno fornito un datodi omogeneità accettabile secondo l’F-Test mentrerispetto al protocollo del Food Science Laboratoryi principi attivi clorotalonil, e azossistrobinarisultano inaccettabili rispetto al valore diriferimento.

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Tabella 1. dati di omogeneità

Numero campioneTolifluanide Diclofluanide Clorotalonil metalaxilspiking level: 0,75 mg/spiking level:0,23 mg/kg spiking level:0,36 mg/ spiking level:0,71 mg/kg

A B A B A B A B1 0,579 0,679 0,155 0,154 0,329 0,361 0,817 0,7762 0,493 0,563 0,176 0,131 0,344 0,315 0,790 1,0933 0,559 0,641 0,119 0,194 0,431 0,308 0,890 0,8604 0,582 0,611 0,136 0,148 0,262 0,387 0,739 0,7215 0,599 0,658 0,145 0,195 0,415 0,386 0,801 0,7526 0,520 0,538 0,156 0,110 0,289 0,309 0,758 0,7687 0,520 0,538 0,200 0,205 0,114 0,132 0,674 0,6548 0,641 0,630 0,143 0,195 0,278 0,224 0,703 0,8179 0,554 0,627 0,166 0,161 0,485 0,434 0,815 0,77610 0,592 0,639 0,195 0,198 0,323 0,430 0,790 0,86011 0,609 0,584 0,202 0,155 0,272 0,340 0,890 0,860

Media, mg/kg 0,589 0,165 0,326 0,800F-test (val. di tavola= 2,85 0,985 0,517 2,731 0,998Ss 0,0034 0,0000 0,0468 0,002Sa 0,0398 0,0281 0,0504 0,073σσσσ 0,1020 0,0347 0,0617 0,132Ss/σ σ σ σ (valore riferim. < 0,3) 0,034 0,000 0,759 0,018

Numero campione Metidation Azossistrobina Metomil spiking level:0,73 mg spiking level:0,40 mg/k spiking level:0,51 mg/kg

A B A B A B1 0,490 0,506 0,370 0,456 0,055 0,0492 0,525 0,547 0,245 0,321 0,055 0,0513 0,591 0,581 0,284 0,337 0,171 0,1714 0,453 0,627 0,305 0,330 0,138 0,1145 0,488 0,518 0,304 0,318 0,046 0,0416 0,612 0,623 0,400 0,422 0,092 0,0987 0,523 0,515 0,210 0,242 0,141 0,1448 0,581 0,573 0,218 0,297 0,048 0,0469 0,593 0,551 0,284 0,315 0,086 0,07810 0,506 0,443 0,217 0,284 0,102 0,09211 0,627 0,630 0,263 0,258 0,071 0,072

Media, mg/kg 0,550 0,304 0,089F-test (val. di tavola= 2,85 1,321 2,469 0,222Ss 0,0166 0,0317 0,0000Sa 0,0416 0,0369 0,0857σσσσ 0,0963 0,0581 0,0205Ss/σ σ σ σ (valore riferim. < 0,3 0,173 0,545 0,000

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Tabella 2Proficiency Test AT/2002

LaboratorioAppartenenza Referente

Bolzano APPA Dr. Raffaele VistoccoTrento APPA Dr. Michele LorenzinPordenone ARPA - FVG Dr. Stefano De MartinRieti ARPA LAZIO Dr. Maurizio GuidottiRoma ARPA LAZIO Dr. G. Pasquazzi e Dr. B. BencivengaComo ARPA LOMBARDIA Dr.ssa Maria CorbisieroSondrio ARPA LOMBARDIA Dr.ssa Patrizia VanniniBari ARPA PUGLIA Dr. Francesco FiumeMessina ARPA SICILIA Dr. Giovanni Rizzo e Dr. Antonino MarcheseAosta ARPA VALLE D'AOSTA Dr.ssa Cristina GibellinoMatera ARPAB Dr. Pierantonio AltaceraNapoli ARPAC Dr. Dario Mirella e Dr.ssa Cristina MancaReggio EmiARPAER Dr.ssa Antonia IncertiFerrara 2 ARPAER Dr.ssa Simona CoppiFerrara 1 ARPAER Dr. Morelli MarcoRimini ARPAER Dr. Sauro TiraferriParma ARPAER Dr. Sandro SbaragliLa Spezia ARPAL Dr. Marco FilippelliFirenze ARPAT Dr. Fabio CioniLivorno ARPAT Dr. Guido SpinelliPistoia ARPAT Dr.ssa Lucia PagliaiArezzo ARPAT Dr.ssa Daniela ZanchiVicenza ARPAV Dr. Giuseppe SartoriVerona ARPAV Dr.ssa Francesca DapràVenezia ARPAV Dr.ssa Luciana MenegusRovigo ARPAV Dr. Ezio PolezzoTreviso ARPAV Dr. Pietro PiazzaPadova ARPAV Dr.ssa Paola BeghettoRagusa ASL Dr.ssa Maria Lucia AntociBergamo L.S.P. - Bergamo Dr. Giuseppe Crichigno Palermo LIP Dr.ssa Anna AbitaCagliari P.M.P. Dr. Elena CoccoCatanzaro P.M.P. Dr. Clemente MigliorinoSassari P.M.P. USL 1 Dr. Michele Murra

Organizzatore:

ARPA PIEMONTE - Polo Chimico Regionale Alimenti La Loggia Dr. Paolo Branca

Elenco dei laboratori che hanno fornito il risultato

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Tabella 4

clorotalonil Diclofluanide metidation metalaxil Tolifluanide Azossistrobinaspiking level: 0,36 mg/kg 0,23 mg/kg 0,73 mg/kg 0,95 mg/kg 0,75 mg/kg 0,4 mg/kg

Numero Laboratorio A B A B A B A B A B A B

1 0,241 0,278 0,100 0,124 0,600 0,609 0,784 0,859 0,317 0,382 0,200 0,2102 si si 0,700 0,856 0,610 0,640 no no3 0,230 0,225 0,082 0,076 0,530 0,480 0,860 0,810 no no4 0,190 0,217 0,089 0,115 0,550 0,500 0,825 0,791 no 0,369 0,2988 0,331 0,294 0,231 0,168 0,811 0,786 0,865 0,858 no no9 0,240 0,260 0,120 0,120 0,690 0,710 0,850 0,870 0,530 0,570 no10 0,280 0,320 0,150 0,130 0,710 0,730 0,920 1,080 0,470 0,470 0,100 0,10011 0,167 0,161 no 0,527 0,522 no no no12 0,190 0,220 0,057 0,062 0,380 0,390 0,780 0,820 0,280 0,230 0,150 0,20013 0,245 0,217 no 0,657 0,587 no no no14 0,340 0,360 0,190 0,170 NQ 0,830 0,860 0,890 0,850 0,530 0,46016 0,124 0,126 0,162 0,171 0,532 0,572 0,482 0,450 no no17 0,090 0,090 0,070 0,070 0,290 0,280 0,600 0,560 0,200 0,230 0,110 0,13018 0,173 0,150 0,059 0,057 0,424 0,394 0,510 0,470 0,152 0,109 0,287 0,23019 0,176 0,163 0,088 0,091 0,800 0,713 0,711 0,629 no 0,357 0,35420 0,260 0,290 0,115 0,115 0,410 0,507 0,625 0,772 no 0,225 0,23522 0,230 0,240 0,082 0,076 0,508 0,508 0,872 0,872 0,364 0,370 no23 0,220 0,200 0,048 0,054 0,511 0,444 0,776 1,060 no 0,310 0,34224 0,290 0,310 0,045 0,055 0,72 0,78 0,965 0,990 0,245 0,272 0,265 0,28925 0,183 0,228 0,058 0,042 0,392 0,467 0,723 0,760 0,178 0,221 0,124 0,17027 no no si no no no28 0,261 0,241 0,078 0,098 0,557 0,523 si 0,276 0,233 no29 0,095 0,085 0,090 0,100 0,430 0,440 0,723 0,719 0,500 0,530 no30 0,18 0,18 0,020 0,020 0,710 0,580 1,050 0,980 0,260 0,280 0,150 0,14031 0,158 0,204 no 0,438 0,391 0,528 0,484 no no32 0,130 0,130 0,060 0,050 0,680 0,510 0,540 0,530 no no33 0,181 0,185 0,065 0,064 0,473 0,447 0,879 0,906 0,288 0,285 0,259 0,28634 0,243 0,262 0,069 0,072 0,495 0,507 1,080 1,120 0,308 0,325 0,216 0,22535 si 0,006 0,003 FN si 0,084 0,070 0,493 0,45836 0,186 0,196 FN 0,55 0,535 0,747 0,740 no no37 0,066 0,1 0,027 0,053 0,586 0,681 0,790 0,732 no no38 0,19 0,21 0,079 0,071 0,530 0,590 0,810 0,830 0,230 0,250 0,200 0,20039 si 0,11 0,093 0,490 0,600 si 0,700 0,690 FN40 si 0,187 0,146 0,528 0,393 no si 0,193

Parametri Statistici

Valore minimo 0,066 0,003 0,280 0,450 0,070 0,100Valore massimo 0,360 0,231 0,856 1,120 0,890 0,530

Media, mgkg 0,207 0,089 0,552 0,776 0,351 0,253Mediana mg/kg 0,207 0,079 0,529 0,791 0,283 0,225

STR 0,065 0,046 0,118 0,159 0,194 0,106STRR 31,3 51,5 21,4 20,5 55,3 41,8

σσσσ 0,042 0,021 0,097 0,129 0,066 0,050

σ %σ %σ %σ % 20,2 23,0 17,5 16,6 18,7 19,7

N 33 30 33 30 19 19n 29 28 31 27 18 18si = outlaiers 2, 35, 39, 40 2 27 28, 35, 39 40FN = falsi negativi nessuno 36 35 nessuno nessuno 39no =non ricercato 27 11, 13, 27, 31 11, 13, 27, 40NQ = non quantificato nessuno nessuno 14 nessuno nessuno

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Lab Clorotalonil Diclofluanide Metidation Metalaxyl azossistrobina Tolifluaniden. Z RSZ SSZ

media Z-Scores media Z-Scores media Z-Scores media Z-Scores media Z-Scores media Z-Scores1 0,260 1,2 0,112 1,6 0,605 0,8 0,822 0,2 0,205 -0,4 0,350 1,0 6 1,8 6,02 0,508 5,0 0,311 5,0 0,778 2,6 0,625 -1,3 4 5,7 58,53 0,228 0,5 0,079 0,0 0,505 -0,2 0,835 0,3 4 0,3 0,44 0,204 -0,1 0,102 1,1 0,525 0,0 0,808 0,1 0,334 2,2 5 1,5 6,18 0,313 2,5 0,200 5,0 0,799 2,8 0,862 0,6 4 5,5 39,59 0,250 1,0 0,120 2,0 0,700 1,8 0,860 0,5 0,550 4,1 5 4,2 25,310 0,300 2,2 0,140 2,9 0,720 2,0 1,000 1,6 0,100 -2,5 0,470 2,9 6 3,7 34,511 0,164 -1,0 0,525 0,0 2 -0,7 1,012 0,205 0,0 0,060 -0,9 0,385 -1,5 0,800 0,1 0,175 1,0 0,255 -0,4 6 -0,7 4,213 0,231 0,6 0,622 1,0 2 1,1 1,314 0,350 3,4 0,180 4,8 0,845 0,4 0,495 5,4 0,870 5,0 5 8,5 88,916 0,125 -2,0 0,167 4,2 0,552 0,2 0,466 -2,5 4 0,0 27,717 0,090 -2,8 0,070 -0,4 0,285 -2,5 0,580 -1,6 0,120 -2,1 0,215 -1,0 6 -4,2 22,118 0,162 -1,1 0,058 -1,0 0,409 -1,2 0,490 -2,3 0,259 0,7 0,131 -2,3 6 -2,9 14,719 0,170 -0,9 0,090 0,5 0,757 2,4 0,670 -0,9 0,356 2,6 5 1,7 14,420 0,275 1,6 0,115 1,7 0,459 -0,7 0,699 -0,9 0,230 0,1 5 0,8 6,822 0,235 0,7 0,079 0,0 0,508 -0,2 0,872 0,6 0,367 1,3 5 1,1 2,523 0,210 0,1 0,051 -1,3 0,478 -0,5 0,918 1,0 0,326 2,0 5 0,6 6,924 0,300 2,2 0,050 -1,4 0,750 2,3 0,980 1,5 0,277 1,0 0,250 -0,4 6 2,1 15,625 0,206 0,0 0,050 -1,4 0,430 -1,0 0,742 -0,4 0,147 -1,6 0,200 -1,3 6 -2,3 7,427 0,025 -5,0 1 -5,0 25,028 0,251 1,0 0,088 0,4 0,540 0,1 0,263 -4,1 0,255 -0,4 5 -1,3 18,229 0,090 -2,8 0,095 0,8 0,435 -1,0 0,721 -0,5 0,515 3,5 5 0,0 21,930 0,180 -0,6 0,020 -2,8 0,645 1,2 1,015 1,7 0,145 -1,6 0,270 -0,2 6 -1,0 15,231 0,181 -0,6 0,415 -1,2 0,506 -2,2 3 -2,3 6,732 0,130 -1,8 0,055 -1,1 0,595 0,7 0,535 -2,0 4 -2,1 9,133 0,183 -0,6 0,065 -0,7 0,460 -0,7 0,893 0,8 0,273 1,0 0,287 0,1 6 0,0 3,034 0,253 1,1 0,071 -0,4 0,501 -0,3 1,100 2,4 0,221 -0,1 0,317 0,5 6 1,3 7,435 0,572 5,0 0,005 -3,6 -5,0 1,345 4,3 0,476 5,0 0,077 -3,1 6 1,1 116,136 0,191 -0,4 -5,0 0,543 0,1 0,744 -0,4 4 -2,8 25,337 0,083 -2,9 0,040 -1,9 0,634 1,1 0,761 -0,2 4 -2,0 13,638 0,200 -0,2 0,075 -0,2 0,560 0,3 0,820 0,2 0,200 -0,5 0,240 -0,6 6 -0,4 0,839 0,775 5,0 0,102 1,1 0,545 0,2 1,505 5,0 0,695 5,0 5 7,3 76,340 0,405 5,0 0,167 4,2 0,461 -0,7 0,097 -0,7 0,639 5,0 5 5,7 68,6

Elenco laboratori e relativo valore di Z-Scores

14

Tabella 7

recupero %cod.lab azossistrobina clorotalonil metidation metalaxil tolifluanide diclofluanide metomil

1 73 72 80 82 58 89 982 75 75 93 773 93 95 94 804 111 87 99 92 748 85,6 95,6 95,4 879 60 100 108 96 93

11 90 10512 60 75 67 84 60 7013 93 9014 112 101,6 89,5 103 10117 92 87 108 100 95 13018 85 76 86 82 77 7419 87,5 105,1 88,2 74,8 72,1 7120 82,7 92,2 98,9 95,1 100,122 90,33 91,08 97,75 76 75,33 10123 98 93 110 92 8624 86 90 85 94 75 70 9225 87,7 106,7 96,6 92 80,1 89,927 9428 94 92 125 86 8429 85 80 78 90 90 8530 68 68 87 107 91 853132 109 86 103 14033 91,9 87,5 93,4 97 105,1 79,334 93 97 97 103 96 9535 97,4 93,5 93,3 54,7 59,536 94 93 108 9037 60 93 80 4038 98 80 95 98 90 7039 57 112 68 74 8540 23 94 135 111 103

Prove di ricupero certificate

15

Clorotalonil

-4,0

-3,0

-2,0

-1,0

0,0

1,0

2,0

3,0

4,0

5,0

6,0

1 3 8 10

12

14

17

19

22

24

28

30

32

34

36

38

40

Laboratorio

Z H -

Sc

Clorotalonil

-4,0

-3,0

-2,0

-1,0

0,0

1,0

2,0

3,0

4,0

5,0

6,0

37

29

32

11

30

33

38

12

23

13 9 34

20

24

14

35

40

Laboratorio

Z H -

Sc

16

Diclofluanide

-6,0

-4,0

-2,0

0,0

2,0

4,0

6,0

1 3 8 10

14

17

19

22

24

28

30

33

35

37

39

Laboratorio

Z H -

Sc

o

Diclofluanide

-6,0

-4,0

-2,0

0,0

2,0

4,0

6,0

36

30

24

23

18

33

34 3 28

29

39

20

10

40 2

Laboratorio

Z H -

Sc

o

17

Metidation

-6,0

-5,0

-4,0

-3,0

-2,0

-1,0

0,0

1,0

2,0

3,0

4,0

1 3 8 10

12

16

18

20

23

25

28

30

32

34

36

38

40

Laboratorio

Z H -

Sc

Metidation

-6,0

-5,0

-4,0

-3,0

-2,0

-1,0

0,0

1,0

2,0

3,0

4,0

27

17

18

25

20

40

34

22

11

36

16

32 1 37 9 19 8

Laboratorio

Z H -

Sc

18

metalaxil

-6,0

-4,0

-2,0

0,0

2,0

4,0

6,0

1 3 8 10

14

17

19

22

24

28

30

32

34

36

38

Laboratorio

Z H -

Sc

o

metalaxil

-6,0

-4,0

-2,0

0,0

2,0

4,0

6,0

28

18

32 2 20

25

37 4 38

14 8 33

24

30

35

Laboratorio

Z H -

Sc

o

19

tolifluanide

-6,0

-4,0

-2,0

0,0

2,0

4,0

6,0

1 9 10 12 14 17 18 22 24 25 28 29 30 33 34 35 38 39 40

Laboratorio

Z H -

Sco

tolifluanide

-6,0

-4,0

-2,0

0,0

2,0

4,0

6,0

35 18 25 17 38 12 28 24 30 33 34 1 22 10 29 9 40 39 14

Laboratorio

Z H -

Sco

r

20

azossistrobina

-6,0

-4,0

-2,0

0,0

2,0

4,0

6,0

1 4 10 12 14 17 18 19 20 23 24 25 30 33 34 35 38 39 40

Laboratorio

Z H -

Sc

or

azossistrobina

-6,0

-4,0

-2,0

0,0

2,0

4,0

6,0

10 17 30 25 12 40 38 1 34 20 18 33 24 23 4 19 14 35

Laboratorio

Z H -

Sco

21

AT2002 - Valori di RSZ totali

-6,0

-4,0

-2,0

0,0

2,0

4,0

6,0

8,0

10,0

27

18

31

37

28

11

16

33

36

20

13 4 1 9 8 40

14

Laboratorio

Z H -

Sc

AT2002 - Valori di RSZ totali

-6,0

-4,0

-2,0

0,0

2,0

4,0

6,0

8,0

10,0

1 3 8 10

12

14

17

19

22

25

28

30

32

34

36

38

40

Laboratorio

Z H -

Sc

22

AT2002 - Valori di SSZ; Z=6

0,0

20,0

40,0

60,0

80,0

100,0

120,0

140,0

38 33 12 1 25 34 18 30 24 17 10 35

Laboratorio

AT2002 - Valori di SSZ; Z=5

0,0

10,0

20,0

30,0

40,0

50,0

60,0

70,0

80,0

90,0

100,0

22 4 20 23 19 28 29 9 40 39 14

Laboratorio

Valore di riferimento 20.06

Valore di riferimento 18.2

23

AT2002 - Valori di SSZ; Z=4

0,0

10,0

20,0

30,0

40,0

50,0

60,0

70,0

3 32 37 36 16 8 2

Laboratorio

AT2002 - Valori di SSZ; Z < 4

0,0

5,0

10,0

15,0

20,0

25,0

30,0

11 13 31 27

Laboratorio

Valore di riferimento 16.3

24

Accettabile Discutibile Non accettabile% % %

Clorotalonil 66,7 9,1 24,2

Diclofluanide 70,0 6,7 23,3

Metalaxil 76,7 13,3 10,0

Metidation 78,8 15,2 6,1

Azossistrobina 66,7 22,2 11,1

Tolifluanide 57,9 10,5 31,6

25

I rusultati analitici pervenuti in tempo utile sono stati 34rispetto ai laboratori che avevano aderito (83%); tutti i laboratorihanno inviato le risposte nei modi previsti dal protocollooperativo ad eccezione di un laboratorio che ha inviato un unicovalore limitatamente alla determinazione dell’azossistrobina e,nota negativa, solo sei laboratori sono stati in grado diindividuare e quindi dosare il metomil il che NON ha permesso dieffettuare considerazioni statistiche su tale principio attivo

Sono stati registrati solo 3 casi di falsi negativi (uno ciascunoper metidation, diclofluanide ed azossistrobina) a cui è statoassegnato un valore di z-score di – 5 ed un unico caso di nonquantificazione (relativo al metidation).

Nessun laboratorio ha segnalato la presenza di residui al difuori di quelli intenzionalmente aggiunti e questo a confermadella bontà della matrice utilizzata per il test.

conclusioni