La classificazione delle merci pericolose

La classificazione delle merci pericolose per il trasporto è basata sulle “Recommendations on the TRANSPORT OF DANGEROUS GOODS” sviluppate da parte dell’United Nations Committee of Expert alla luce del progresso tecnico e dell’introduzione sul mercato di nuove sostanze e nuovi materiali ed allo scopo di salvaguardare l’ambiente e la sicurezza della popolazione .

In queste Raccomandazioni troviamo i principi che sono alla base della classificazione delle merci, la definizione delle classi, l’elenco delle principali merci pericolose, le norme relative agli imballaggi, i test analitici per la caratterizzazione del tipo di pericolo, la marcatura, l’etichettatura e i documenti necessari per il trasporto

L’informazione è alla base di ogni

processo di prevenzione.

La classificazione secondo la legislazione in materia di rischi di incidenti rilevanti o in materia di

rifiuti

Nelle note dell’Allegato I al D.Lgs. n. 334 si legge :

1. Le sostanze e i preparati sono classificati in base alla normativa di recepimento delle seguenti direttive e modifiche e al loro attuale adeguamento al progresso tecnico:- direttiva 67/548/CEE del Consiglio, del 27 giugno 1967, concernente il ravvicinamento delle disposizioni legislative, regolamentari ed amministrative relative alla classificazione, all'imballaggio e all'etichettatura delle sostanze pericolose;- altre direttive per preparati pericolosi e antiparassitari (nelle note al decreto cosiddetto Ronchi si legge che i rifiuti vanno

classificati sulla base della medesima direttiva)

Classificazione secondo la Dir 67/548/CE

Esplosivo: EComburente: OEstremamente infiammabile: F+Facilmente infiammabile: FInfiammabile: R 10Altamente tossico: T+Tossico: TNocivo: XnCorrosivo: CIrritante: XiSensibilizzante: R 42 e/o R 43Cancerogeno: Carc. Cat. [1]Mutageno: Muta. Cat. [1]Tossico per il ciclo riproduttivo: Repr. Cat. [1]Pericoloso per l'ambiente: N e/o R 52, R 53, R 59.

La classificazione per il trasporto

Tutti i carichi pericolosi movimentati per strada, ferrovia o nave sono soggetti alle normative vigenti in materia, per quanto attiene gli imballaggi, l’etichettatura, la segregazione, ecc..

Le norme nazionali ed internazionali (SOLAS, MARPOL, DPR 1008, Codice IMDG, ADR) sono adeguate al fine di proteggere la popolazione e l’ambiente durante tutta la catena del trasporto, dall’inizio alla fine, includendovi

anche i cambiamenti del mezzo impiegato.

Definizione di merce pericolosa del “Regolamento per l’imbarco, trasporto per mare, sbarco e trasbordo delle merci pericolose in colli” D.P.R. 1008 del 09.05.1968

...sono considerate pericolose le merci che possono esporre ad un rischio specifico le persone incaricate delle operazioni di imbarco, trasporto, sbarco e trasbordo, oppure la nave che le trasporta e le persone imbarcate...

CLASSI DI MERCI PERICOLOSE

Classe 1 :esplosiviClasse 2 :gas compressi, gas liquefatti, gas liquefatti refrigerati e gas disciolti sotto pressioneClasse 3 :liquidi infiammabiliClasse 4.1:solidi infiammabiliClasse 4.2:materie soggette ad accensione spontaneaClasse 4.3:materie che a contatto con l’acqua sviluppano gas infiammabiliClasse 5.1:materie comburentiClasse 5.2:perossidi organiciClasse 6.1:materie tossicheClasse 6.2:materie infettantiClasse 7 :materie radioattiveClasse 8 :materie corrosiveClasse 9 :materie pericolose diverse

La Classificazione dei liquidi infiammabili e combustibili.

I liquidi infiammabili sono liquidi, o miscele di liquidi, o liquidi contenenti solidi in soluzione o in sospensione (per esempio, pitture, adesivi, ecc.) che sviluppano vapori infiammabili alla temperatura non superiore a 61 °C, secondo la prova in vaso chiuso, o non più di 65,6 °C, secondo la prova in vaso aperto, normalmente definito punto di infiammabilità.

Tuttavia quei liquidi con un punto di infiammabilità superiore a 35 °C che non sostengono la combustione non devono essere considerati come liquidi infiammabili

secondo le Raccomandazioni ONU e l’IMDG code.

Sono liquidi capaci di sostenere la combustione quelli:

- che hanno superato la prova di combustibilità descritta nella parte III del capitolo 32.5.2 del Manuale dei Test e dei Criteri delle Nazioni Unite;

- il cui FIRE POINT secondo la prova ISO 2592:1973 è maggiore di 100°C;

- miscibili con acqua con un contenuto di acqua superiore a 90% massa

Quei liquidi che vengono trasportati a temperature eguali o superiori al loro punto di infiammabilità sono in ogni caso considerati come liquidi infiammabili.

Sono altresì considerati liquidi infiammabili quelle sostanze che vengono trasportate allo stato liquido ad elevate temperature e che danno luogo a sviluppo di vapori infiammabili alla temperatura di trasporto.

La Chimica dei liquidi infiammabili e combustibili

Le sostanze che vengono classificate infiammabili e combustibili sono tantissime, molte di queste sono prodotti petroliferi.

Gli Idrocarburi

Esistono molte famiglie di prodotti organici che sono composte esclusivamente da carbonio ( C ) e idrogeno (H ). Generalmente queste sostanze vengono derivate dal petrolio.A causa della loro onnipresenza nella società di oggi e per la frequenza con la quale sono coinvolti in incidenti, gli idrocarburi in particolare e i prodotti petroliferi in generale debbono essere tenuti in considerazione da tutti coloro che a qualsiasi titolo si occupano di merci pericolose.

PROPRIETA’ CHIMICHE E FISICHE DI ALCUNI IDROCARBURI

Nome Formula Peso Mol. p.e., °C p.i., °C LFL, % UFL, %ALCANIMetano CH4 16 - 161,5 gas 5,0 15,0Propano C3H8 44 - 42,1 - 104,4 2,1 9,5Butano C4H10 58 - 0,5 - 73,3 1,8 6,4Esano C6H14 86 68,7 -21,7 1,2 7,7Ottano C8H18 114 125,6 13,3 1,0 6,5

CICLO ALCANICicloesano C6H12 84 80,7 - 20,0 1,33 8,35ALCHENIPropene C3H6 42 - 47,7 - 108 2 11Esene C6H12 84 63,6 - 26,1 1,2Ottene C8H16 112 121,3 21,1 0,9ALCHINIAcetilene C2H2 26 - 84 - 17,7 2,5 80,0AROMATICIBenzene C6H6 78 80,1 - 11 1,5 8Toluene C6H5CH3 92 110,7 4,4 1,27 7m-Xilene C6H4(CH3)2 106 138,8 29,4 1,1 6,4

Proprietà dei liquidi infiammabili e combustibili

Un liquido sviluppa vapori, cioè evapora.

Supponiamo che 3 litri di un liquido siano posti in un recipiente da 4 litri chiuso, un litro del volume del recipiente non è occupato dal liquido. Lo spazio compreso tra la superficie del liquido e il resto del recipiente è chiamato spazio-vapore ed è lì che si accumula il vapore. I vapori continuamente si condensano e tornano liquidi per poi evaporare e ricondensarsi finché la evaporazione eguaglia la condensazione e si raggiunge un equilibrio e il contenuto di vapore nel recipiente rimane costante. La quantità di vapore nello spazio-vapore dipende dal tipo di liquido, dalla temperatura e dalla pressione ambiente e viene chiamata concentrazione satura ambiente CSA.

LA TENSIONE DI VAPORE

La tensione di vapore viene definita come la pressione ad una data temperatura di un vapore in equilibrio con il proprio liquido.

La tensione di vapore aumenta con l’aumentare della temperatura.

Un liquido evapora solo dalla sua superficie se la sua temperatura è inferiore al suo punto di ebollizione.

Il punto di ebollizione è la temperatura alla quale la tensione di vapore di un liquido eguaglia o è leggermente superiore alla pressione atmosferica sulla sua superficie.

Una volta raggiunto il punto di ebollizione si ha evaporazione da ogni interfaccia liquido/aria. L’evaporazione avviene, naturalmente, sulla superficie del liquido ed ora anche fra altre “interfaccia” liquido/aria come le bolle all’interno del liquido.

I concetti di: intervallo di infiammabilità,

Limite inferiore di infiammabilità (LFL),

e Limite superiore di infiammabilità (UFL)

sono direttamente in relazione con la tensione di vapore ed il punto di ebollizione di un liquido infiammabile.

L’intervallo di infiammabilità è l’intervallo di concentrazione di un gas o di un vapore in aria, espresso in percentuale del volume totale, che prende fuoco e brucia se è presente una sorgente di accensione.

Intervallo di infiammabilità = UFL - LFL

Una miscela vapore/aria è troppo povera per bruciare se la concentrazione di gas o di vapore è inferiore a LFL(LEL) (limite inferiore di infiammabilità o limite inferiore di esplosività)è troppo ricca per bruciare quando il limite superiore di infiammabilità (UFL o UEL) viene superato.

Abbiamo detto che nello spazio vapore, lo spazio al di sopra del liquido in un recipiente chiuso, può contenere solo una ben determinata

quantità di vapore, cioè, la concentrazione satura ambiente (CSA).

La CSA può essere determinata:

CSA % = (tensione di vapore/pressione atmosferica) X 100

Applichiamo questa formula ai vapori presenti in un fusto parzialmente riempito di acetone alla temperatura ambiente di 21°C. A questa temperatura la tensione di vapore dell’acetone è 195 mm Hg. Applicando la formula sopra citata si avrà :

CSA % = (195/760) X 100 = 25,35

La concentrazione di vapori di acetone nello spazio vuoto è al disopra del limite superiore di infiammabilità che è di 12,8%.

Il punto di infiammabilità di un liquido è la temperatura più bassa alla quale si produce una sufficiente quantità di vapore per formare una miscela con l’aria sulla superficie della sostanza che può prendere fuoco in presenza di una sorgente esterna di accensione.

A questa temperatura, la combustione non viene alimentata.

Un liquido disperso in forma finemente suddivisa, aerosol, goccioline finemente disperse può prendere fuoco a temperatura inferiore al suo punto di infiammabilità.

Il punto di incendio (fire point) è la temperatura più bassa alla quale una sufficiente quantità di vapore viene prodotto per sostenere la combustione.

La temperatura di accensione (o temperatura di autoaccensione, punto di autoaccensione) è la temperatura minima alla quale il materiale infiammabile si accende (prende fuoco) senza l’ausilio di una fiamma o di una scintilla esterna.

Esplosione : una esplosione è una rapida espansione di gas dovuta ad una rapida variazione di pressione o ad una onda d’urto. La espansione può essere meccanica (rottura improvvisa di un serbatoio pressurizzato) o può essere il risultato di una veloce reazione chimica. I danni sono provocati dalla pressione o dall’onda d’urto.

Deflagrazione : una esplosione con velocità di propagazione inferiore a quella del suono.

Detonazione : una esplosione con velocità di propagazione superiore a quella del suono.

MISCELE DI LIQUIDI INFIAMMABILI

Facciamo un esempio : il metanolo ha un punto di infiammabilità di 11 °C e la tensione di vapore a questa temperatura è di 53 mm Hg. Qual’è il punto di infiammabilità di una soluzione contenente 75% di metanolo e 25% di acqua ? Partiamo da 100 grammi di soluzione e applichiamo la legge di RAOULT : p= xPsat dove p è la pressione parziale al punto di infiammabilità, x è la frazione molare e Psat è la tensione di vapore del metanolo puro.

PM Moli Frazione molareAcqua 25% 18 1,39 0,37Metanolo 75% 32 2,34 0,63

3,73 1,00

Psat = p/x = 53/0,63 = 84.1 mm Hg

Poiché il metanolo ha una tensione di vapore saturo di 84,1 mm Hg quando la temperatura è di 17 °C ciò vuol dire che la nostra soluzione ha un punto di infiammabilità di 17 °C.

Calore di combustione.

Con un minimo di conoscenza di chimica possiamo stimare il calore sviluppato dagli idrocarburi quando bruciano mediante questa semplice regola :

più carbonio e più idrogeno sono presenti nella molecola più grande sarà lo sviluppo di calore.

Questa semplice regola viene dimostrata nella tabella seguente :

Idrocarburi Formula Calore di combustione kcal/molmetano CH4 212,8propano C3H8 530,6n-butano n-C4H10 688,0n-pentano n-C5H12 833,3n-esano n-C6H14 989,8n-ottano n-C8H18 1302,7n-decano n-C10H22 1620,1

Il calore di combustione dell’ottano risulta il 56% più di quello del pentano.

Non è così se il calore di combustione viene rapportato al peso di combustibile.

Idrocarburo Calore di combustione kcal/kg

pentano 11,576esano 11,511ottano 11,425

L’informazione sul calore che potenzialmente può essere sviluppato permette di valutare l’entità dell’esposizione per chi deve intervenire.

A parità di volume l’Olio Combustibile crea un pericolo maggiore quando brucia di quello della Benzina.

LIQUIDI COMBUSTIBILI O INFIAMMABILI IN UN INCENDIO

Quattro difficili situazioni si possono presentare ai Vigili del Fuoco che si apprestano a combattere un incendio di un serbatoio di liquido infiammabile o combustibile :

Boiling Liquid-Expanding Vapor Explosion (BLEVE),un Boil-Over,un Slop-Over, e un Esplosione Interna del Serbatoio.

BLEVE

L’acronimo BLEVE fu coniato nel 1957 e venne derivato dall’analisi di una rottura di un recipiente di reazione usato per produrre resine fenoliche facendo reagire fenolo e formalina. Quindici anni dopo comparve il termine BLEVE in un rapporto della Factory Mutual e da li in poi è divenuto un termine comunemente usato nel campo della previsione del rischio per i materiali pericolosi.

Gli ingegneri della Factory Mutual definirono il BLEVE : la rottura di un grande serbatoio, in due o più pezzi, nel momento in cui il liquido contenuto è ad una temperatura molto al di sopra del suo punto di ebollizione alla pressione atmosferica.

Si noti che in questa definizione non si fa menzione di incendio, di calore, di liquido infiammabile, o di gas di petrolio liquefatto. Il punto è che il BLEVE non è necessariamente accompagnato da incendio. Tuttavia sappiamo che i più drammatici esempi di BLEVE hanno coinvolto liquidi infiammabili o gas infiammabili liquefatti. Molte sono le condizioni che si debbono verificare affinché il BLEVE possa esistere. Intanto bisogna che nel serbatoio sia presente un liquido o un gas liquefatto e non un gas. I BLEVE che hanno avuto più risonanza sono stati quelli in cui sono stati coinvolti liquidi infiammabili o gas liquefatti, tuttavia ripetiamo che qualsiasi liquido può dare origine al BLEVE anche l’acqua. Il liquido deve essere contenuto in un serbatoio ermeticamente chiuso.La dimensione del serbatoio non è un fattore importante può essere una bomboletta aerosol o un contenitore cisterna. La condizione essenziale è che il serbatoio (contenitore, recipiente, ecc.) sia ermeticamente chiuso. Un BLEVE non può accadere in un serbatoio aperto.Quando il contenitore si rompe, la temperatura del liquido confinato deve essere al di sopra del suo punto di ebollizione alla pressione atmosferica.La temperatura alla quale il liquido bolle è funzione della pressione che lo sovrasta. Più alta è la pressione sulla superficie del liquido e più alta è la temperatura richiesta per la ebollizione del liquido. Quando un recipiente contenente un liquido è chiuso ermeticamente e viene riscaldato, la pressione del vapore aumenta. Questo significa che si eleva la pressione del vapore e quindi si innalza il punto di ebollizione.

Facciamo un esempio. Supponiamo che il punto di ebollizione di un liquido sia 38°C alla pressione atmosferica normale, cioè, a 101,4 kPa. Se la pressione sale a 206,9 kPa, il punto di ebollizione sale a 120°C. Se questo liquido alla pressione di 206,9 kPa assume la temperatura di 93°C non va, ovviamente, all’ebollizione. Se questo liquido è contenuto in un serbatoio e questo si rompe improvvisamente a questa temperatura (93°C), la pressione scade rapidamente alla pressione atmosferica di 101,4 kPa (al livello del mare) ma il liquido viene a trovarsi ad una temperatura molto al disopra del suo punto di ebollizione (38°C) alla pressione di 101,4 kPa e pertanto entra in ebollizione violentemente producendo una enorme quantità di vapore quasi istantaneamente.

Questo fenomeno si può verificare quando un serbatoio viene a trovarsi esposto al fuoco in caso di incendio.

Anche se le tre condizioni sopra descritte (1.liquido in contenitore, 2. contenitore chiuso ermeticamente 3. temperatura del liquido confinato al di sopra del suo punto di ebollizione alla pressione atmosferica) coesistono,un BLEVE può non accadere se non cedono le strutture del serbatoio.

Normalmente la causa del cedimento delle strutture del serbatoio è dovuto all’incendio, soprattutto quando le fiamme lambiscono lo spazio vapore del serbatoio medesimo.Esistono tuttavia altre cause : debolezza strutturale del serbatoio, strumentazione per il rilievo della pressione difettosa, avaria meccanica dovuta a collisione o a corrosione.Se la rottura del serbatoio non avviene con proiezione di pezzi metallici non si può parlare di BLEVE.Se sul mantello del serbatoio , infatti, si forma una cricca si avrà la fuoriuscita di vapore e probabilmente si incendierà ma non si verificheranno gli effetti descritti per un BLEVE. Il BLEVE è un fenomeno FISICO non è una reazione chimica.

L’incendio che spesso accompagna il BLEVE è dovuto ad una serie di reazioni chimiche, ma il fuoco, come abbiamo già detto, non fa parte del fenomeno BLEVE.

Quando accade il BLEVE in un serbatoio contenente liquido infiammabile per prima cosa bisogna dire che non si conoscono metodi per evitare l’accensione dei vapori, inoltre il pericolo maggiore è la enorme quantità di energia termica che si sviluppa in forma spettacolare : la palla di fuoco.

Quando non è coinvolto un liquido infiammabile il BLEVE non è spettacolare ma provoca ugualmente serissimi danni alle cose e alle persone. Si pensi al caso dello scoppio di una caldaia a vapore.

Gli effetti di un BLEVE sono devastanti e capaci di distruggere tutto quello che incontrano provocando gravi danni alle cose e la morte delle persone.

Se un serbatoio è isolato e quindi nell’area ritenuta pericolosa non vi sono comunità, persone o proprietà industriali e/o private forse la decisione più corretta è quella di non intervenire per impedire che il BLEVE avvenga. Se vi sono solo delle proprietà la cosa va profondamente ponderata.

INTERVENIRE O NON INTERVENIRE ?

Se vi sono persone e proprietà nell’area a rischio occorre intervenire.

I vigili del fuoco quando giungono sul posto non conoscono quasi mai il tempo trascorso dall’inizio dell’incendio e soprattutto non sanno da quanto tempo il serbatoio è esposto alle fiamme ( il tempo non è la sola causa del BLEVE, ma è una delle più comuni).

Essi non hanno altra scelta che raffreddare il serbatoio con acqua purché il liquido contenuto nel serbatoio non sia reattivo con essa.

Tutte le persone non interessate all’intervento di emergenza debbono essere allontanate e tutta l’area a rischio deve essere evacuata.

Il serbatoio deve essere raffreddato con acqua particolarmente nel punto dove è lambito dalle fiamme cioè dove si ha la massima temperatura e dove le lamiere possono cedere.

Il volume minimo di acqua che si deve impiegare per il raffreddamento di ogni punto di contatto con la fiamma si calcola (NFPA) che debba essere circa 1900 litri al minuto.

E’ chiaro che per avere successo occorre conoscere la quantità di acqua che si ha a disposizione. Bisogna avere una quantità di acqua sufficiente per mantenere il raffreddamento anche per molte ore. Occorre controllare che effettivamente il getto di acqua sia diretto nel punto critico e ciò può non essere facile a causa delle condizioni meteo o del fumo denso e nero che può oscurare la zona.

BOIL OVER

Il Boil Over è una violenta eiezione di liquido in fiamme da un serbatoio durante un incendio.Questo fenomeno può verificarsi con serbatoi contenenti CRUDE OIL od OLIO COMBUSTIBILE.

Per spiegare questo fenomeno si tenga presente che un liquido combustibile, o meglio il vapore su di un liquido combustibile, brucia solo nell’interfaccia liquido/vapore quando nello spazio vapore la concentrazione del prodotto è dentro i limiti di infiammabilità. Il liquido al disotto dell’interfaccia liquido/vapore non brucia ma si riscalda man mano che l’incendio progredisce.

La temperatura del liquido a contatto con l’interfaccia liquido/vapore raggiunge rapidamente temperature intorno ai 200 °/260 °C. Cioè temperature molto al disopra del punto di ebollizione dell’acqua : 100°C.La estensione e la profondità del riscaldamento dipende da due fattori : il tempo (da quanto tempo il liquido sta bruciando) e il tipo di prodotto.

IL BOIL OVER AVVIENE SOLO SE NEL SERBATOIO di prodotto petrolifero E’ PRESENTE ACQUA.

L’acqua può entrare nel serbatoio durante le operazioni di spegnimento dell’incendio o può già essere presente nel serbatoio.L’acqua è un liquido polare il prodotto petrolifero no, pertanto i due prodotti non sono miscibili.I prodotti petroliferi hanno peso specifico inferiore a 1 e pertanto galleggiano sull’acqua. Nei serbatoi di prodotti petroliferi può essere presente acqua sul fondo o può anche esservi acqua emulsionata.La quantità di acqua presente nel serbatoio è irrilevante a causa del suo alto rapporto di espansione : un litro di acqua genera 1680 litri di vapore. Un serbatoio di stoccaggio di prodotti petroliferi contiene, normalmente, al massimo l’1% di acqua, raramente di più.

SLOP OVER

Uno slop over avviene per tracimazione di liquido in fiamme dal

serbatoio.

Uno slop over non ha la violenza del boil over. Le condizioni che portano a questi eventi sono le medesime e sono gli stessi i prodotti che possono generarli (crude oil, OCD, ecc.). L’acqua, il calore, e il serbatoio quasi pieno sono i tre ingredienti che possono determinare i due eventi (slop over e boil over). Uno slop over è caratterizzato dalla tracimazione di liquido in fiamme sul mantello e poi a terra ma lo sviluppo non ha la violenza del boil over.La improvvisa e mal diretta immissione di acqua sul serbatoio in fiamme può provocare uno slop over.Raffreddare pertanto il mantello del serbatoio prima di impiegare schiuma direttamente sul fuoco.Si consideri anche la possibilità di ridurre il livello del liquido nel serbatoio trasferendo il prodotto in un altro serbatoio.Avvertire il personale addetto alla operazione di emergenza sulla eventualità che si possa formare un slop over e di allontanarsi in caso vi sia sviluppo di fumo biancastro con il classico sibilo di quando si genera vapore. Questi eventi (boil over e slop over) possono essere prevenuti ma, quando avvengono, nulla si può fare per minimizzare i danni.

ESPLOSIONE INTERNA IN UN SERBATOIO DI STOCCAGGIO

I vapori di un liquido infiammabile possono prendere fuoco e anche esplodere all’interno di un serbatoio di stoccaggio quando il contenuto di vapore infiammabile sia nell’intervallo di infiammabilità, vi sia una sorgente di ignizione e la temperatura abbia raggiunto o sia già al disopra del punto di infiammabilità.

SOLIDI DELLA CLASSE 4

Nel 1992 la nave da carico ARTEMIS era carica di ca. 15.000 tonnellate di tornitura metallica oleosa. Il carico prese fuoco e durò per due settimane senza fare qualcosa per impedire l’incendio. La tornitura di ferro si ossida con sviluppo di calore (reazione esotermica). Nel caso dell’Artemis il calore generato dalla reazione di ossidazione non poteva essere dissipato a causa della mancanza di ventilazione della stiva in più l’incremento di temperatura favoriva l’incendio dei residui oleosi presenti sulla tornitura. Una volta acceso l’olio il calore addizionale favoriva la decomposizione dell’ossido metallico generando ossigeno che a sua volta favoriva l’incremento di calore ed il propagarsi della reazione di combustione del metallo.Nella stiva furono immessi anidride carbonica e schiuma e per breve tempo si riuscì a contenere il fuoco, ma poi si riaccese l’incendio. L’acqua pompata nella stiva intensificò l’incendio provocando danni alle strutture della nave.L’incendio fu domato dopo due settimane sbarcando il carico in fiamme mediante un enorme magnete. Il metallo fu sparso su una vasta superficie. Ciò permise la dissipazione del calore e la eliminazione dei focolai di incendio .

I solidi della classe 4 comprendono:per la classe 4.1: 1) esplosivi bagnati con acqua o altri solventi 2)solidi autoreattivi che si decompongono in maniera esotermica a temperatura normale o ad elevate temperature; 3) solidi combustibili che possono prendere fuoco per sfregamento o i metalli in polvere che possono prendere fuoco in certe condizioni.per la classe 4.2: materiali piroforici o materiali soggetti ad autoriscaldamento in certe determinate condizioni.per la classe 4.3: materiali che per contatto con acqua possono divenire spontaneamente infiammabili o sviluppare gas infiammabili e/o gas tossici

Esempi: Classe 4.1: NITROCELLULOSA bagnata con acqua, ALLUMINIO metallico ricoperto o TITANIO metallico (infiammabili non reattivi con acqua);

Classe 4.2: CARBONE, COTONE untuoso, FARINE DI COPRA

Classe 4.3: FERROSILICIO, CARBURO DI CALCIO

Il titanio e l’alluminio citati che appartengono alla classe 4.1 non presentano alcun rischio quando sono trasportati in pezzatura grossolana. Quando si trovano sotto forma di polvere finemente suddivisa presentano una grandissima superficie in contatto con l’aria ed in questo caso avviene la combustione. Per avere l’accensione di queste polveri metalliche occorrono tre condizioni: 1) particelle di metallo finemente suddivise che si comportano come combustibile; 2) sospensione di particelle in aria; 3) una fonte di accensione esterna.Il carbone appartiene alla classe 4.2 perché è molto poroso e quindi presenta una grande superficie di esposizione all’agente ossidante: l’ossigeno dell’aria.Il carbone è molto reattivo e facilmente ossidabile.

In caso di emergenza questi materiali presentano una serie di pericoli che possono non essere così facilmente noti a chi deve intervenire. Per esempio questi materiali bruciano con temperature molto elevate: ca. 2000 °C; sviluppano idrogeno con conseguente accensione ed esplosione; sviluppano gas altamente tossici, corrosivi od altri gas infiammabili; se si adopera impropriamente l’acqua ci può essere esplosione; se si adoperano estinguenti impropri ci possono essere reazioni violente accompagnate da sviluppo di gas tossici o anche esplosioni.

DUST EXPLOSION

La esplosione di polveri (Dust explosion) si è verificata di sovente in stabilimenti ove veniva movimentata la farina di grano.La esplosione avviene solo quando la polvere finissima è sospesa nell’ariaIl pericolo è che la esplosione da luogo ad incremento della pressione che può provocare danni ingenti agli edifici e alle persone. L’unico rimedio è la prevenzione. Non si può fare niente quando l’esplosione è avvenuta eccetto che soccorrere le persone infortunate e spegnere l’incendio.

Fine presentazione