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I Carboni attivi Antonio Licciulli, Andrea Luperto Corso di scienza e tecnologia dei materiali

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I Carboni attivi

Antonio Licciulli, Andrea LupertoCorso di scienza e tecnologia dei materiali

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Antonio Licciulli, Andrea Luperto I carboni attivi

Cos’ è il Carbone Attivo?

Il carbone attivo si può immaginare come una grafite “sgualcita”, in cui le lamine piane sono rotte e curvate indietro e su se stesse:

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Proprietà del carbone attivo

grande area specifica (da 500 a 1400 m2/g fino a valori alti come 2500m2/g) alto grado reattivo della superficie effetto universale di adsorbimentoformato favorevole dei pori

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Breve storia del carbone attivo

L’ origine dell’uso del carbone è talmente antica da non poter essere documentataIl carbone di legna è stato usato nell’antichitàin India per filtrare l'acqua potabile.Il legno carbonizzato è usato come adsorbente medico ed agente di purificazione dagli Egiziani fin da 1500 a.c. Il carbone attivo in polvere è stato prodotto commercialmente in Europa nel 19° secolo, usando il legno come materia prima. Questo carbone ha trovato uso molto diffuso nell'industria saccarifera.

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La storia …. continua

Negli Stati Uniti, fu scoperto casualmente che la cenere nera era molto efficace per decolorare i liquidi. Da allora il carbone attivo èusato estesamente in particolare, per la rimozione delle tintureorganiche dalle acque di scarico tessile.L'uso documentato di carbone attivo in un'applicazione di trattamento delle acque in grande scala risale al 19° secolo (in Inghilterra), dove èstato usato per rimuovere dall'acqua potabile gli odori indesiderabili e il gusto.Il carbone attivo è stato prodotto su scala industriale solo nella prima metà del ventesimo secolo, quando è stato prodotto da materia vegetale per essere utilizzato nella raffinazione dello zucchero.

Negli ultimi anni, il carbone attivo è utilizzato per una gran varietà di scopi, tra cui: raffinazione dello zucchero della canna e del mais, adsorbimento dei gas, rimozione dei prodotti farmaceutici, del grasso e dell'olio di recupero di lavaggio a secco, ecc.

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Classificazione del CA

il carbone attivo è classificato sulla base di quattro test primari di verifica, che valutano: area totale

misurata con il metodo BET (ossorbimento N2)

densità del carbone Densità bulk

Distribuzione delle dimensioni delle particellecapacità adsorbente

l'efficacia del carbone attivo nella rimozione di un dato agenteinquinante

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Esempio di specifiche del prodotto

1050 850 N° dello iodio (mg/g)

5 5 Umidità (%) 0,45 0,43 Densità (g/cm³) 65 50 Ctc (%)

250 180 Blu di metilene(mg/g)

Polvere Polvere Tipo

FiltracarbWP9

FiltracarbWP7 Carbone attivo

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La classificazione delle porosità

La complessa area interna dei CA è solitamente divisa in tre componenti: i pori con dimensioni inferiori a 2 nm (micropori); i microporipossiedono la maggiore frazione di area i pori con diametri compresi fra 2 e 50 nm (mesopori) i pori con diametri più grandi di 50 nm sono definiti macropori

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L’assorbimento

Il termine generale assorbimento include:l’adsorbimento

processo per cui il soluto aderisce ad una superficie solida

l’ absorbimentoprocesso per cui il soluto si diffonde in un solido poroso ed

aderisce alle superfici interne

chemioassorbimentol’assorbimento del soluto è compiuto per mezzo di una reazione

chimica con il solido, il processo è denominato.

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Isoterme di adsorbimento

Capacita d’adsorbimentodi fenolo e blu di metileneda soluzione acquosa:Le isoterme d’adsorbimento sono ottenute plottando le quantità adsorbite "x", per massa di carbone "m", in funzione della concentrazione "Ce“ di inquinante.

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Materie prime nella produzione del CA

Quasi tutta la materia organica ad elevata percentuale di carbonio può teoricamente essere attivata per aumentare le relative caratteristiche sorbenti.

può essere prodotto legno, carbone, torba, le coperture della noce di cocco, ecc.

Il legno (130.000 tons/year) è di gran lunga la fonte piùcomune di carbone attivo, seguita dal carbone (100.000 tonnellate); I gusci delle noci di cocco (35.000 tonnellate) e la torba (35.000 tonnellate) sono più costose e meno prontamente disponibili.

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Pirolisi e attivazione del CA

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Influenza delle materie prima

La materia prima influenza la struttura e condiziona le applicazioni

Il CA per applicazioni alimentari deve provenire da materie prime organicha

adsorbimento gasduro, volume grande del poro

1,5 - 1,8Antracite

adsorbimento di fase del vapore

duro, alta concentrazione di

micropori

1,4Nutshells

trattamento d’acqua discarico

duro, piccolo volume del poro

1,00 - 1,35Lignite

adsorbimento di fase acquosa

molle, grande volume del poro

0,4 - 0,5Legno tenero

ApplicazioniStruttura del CADensità (kg/L)Materia prima

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CA da pneumatici usati

Ogni anno nel mondo sono generate piu' di 5 milioni di tonnellate di pneumatici usati corrispondenti in media a circa il 2% totale dei rifiuti solidi.I pneumatici sono progettati e costruiti per essere estremamente resistenti alla degradazione chimica e biologica, e di conseguenza permangono nell'ambiente per lunghissimo tempo. I pneumatici inoltre sono combustibili e se prendono fuoco bruciano per lungo tempo ad elevata temperatura emettendo inquinanti nell'atmosfera e rilasciando olii con possibile contaminazione del suolo e delle acque.E' per questi motivi che si cerca di sviluppare tecniche sempre nuove per riutilizzare, ricostruire, riciclare energia e materiali dai pneumatici usati.

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Pirolisi dei pneumatici usati

Decomposizione termica dei componenti della gomma dei pneumatici in assenza di ossigeno:

a temperature comprese tra 300°C e 500°C, la gomma si decomponedando origine a gas, olii e ad una frazione solida (char).

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Formati commerciali di CA

• carbonio attivato granulare (GAC)•IL GAC, per definizione, si compone di particelle con formati per lo più di 0,8 millimetri (circa il formato della sabbia). il GAC è richiesto se si desidera una più grande area interna e pori più piccoli

• carbonio attivato in polvere (PAC) •IL PAC, si compone di particelle più piccole. Il PAC si utilizza quando si vuole una più piccola area interna, e pori più grandi.

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Rimozione degli agenti inquinanti organici

L’affinità del carbone per i prodotti organici è dovuta alla relativa natura non polarel'efficacia del carbone attivo nell'adsorbimento del residuo

organico è inversamente collegata con la solubilità del residuo in acqua, che è in se una funzione della polarità dei residui. l'affinità aumenta all'aumentare delle dimensioni del residuo (aumenta la superficie, e quindi aumentano le attrazioni intermolecolari conosciute come le forze di Van der Waals), all'aumentare dei gruppi funzionali delle molecole adsorbite

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Rimozione degli agenti inquinanti inorganici

I carboni attivi sono sorprendentemente efficaci anche nella rimozione delle sostanze inquinanti inorganiche.

Sia gli anioni sia i cationi sono stati rimossi dalle acque con carbone attivo.

Il carbone esibisce l'adsorbimento preferenziale per la specie cationica ed è stato definito un ordine della preferenza: H+ > AL+3 > Ca+2 > Li+ > Na+ > K+. Per gli anioni, e`NO 3 - lo ione preferito.

Il pH svolge quindi un ruolo importante nell'assorbimento di questi ioni, perché il pH basso (indice di grandi quantità dello ione H+), limita l’assorbimento di cationi

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Processi da fase gassosa

Rimozione degli odori generali dell'alimento Unità di filtraggio Frigorifero deoderisers

Maschere e respiratori di protezione, trattamento delle acque

Impregnazione di carbone attivo in polvere nella sostanza di

foam/fibre/non-woven

Fibre composite

Aeroporti (odori del combustibile), uffici, armadietti del vapore (odori solvibili)

Heating, ventilazione ed aria condizionata (HEVAC)

Aria condizionata

Estrazione d’alcuni elementi nocivi del fumo della sigaretta, o controllo di sapore e gusto

Incorporazione come polvere o granello nella punta del filtro

Sigarette

Rimozione dei metalli pesanti e delle diossine dal gas di combustione

Eliminazione dei rifiuti domestici, chimici e clinici da incenerimento a

temperatura elevata

Eliminazione rifiuti

Per rispondere agli standard di CEN 141 Adsorbimento dei vapori organici Respiratori industriali

Adsorbimento degli alcoli, delle ammine Purificazione dell'anidride carbonica dai processi di fermentazione

Anidride carbonica

Fibre dell'acetato (acetone), prodotti farmaceutici (cloruro di metilene), rivestimento

della pellicola da stampa (ethly acetato), nastro magnetico (MEK)

Recupero dei solventi organici per ottimizzare l'economia trattata e per controllare le emissioni del vapore

Recupero solvente

Uso Tipico Descrizione Industria

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Processi da fase liquida

Rimozione d’ozono residuo e controllo dei livelli di cloroammina

Rimozione degli agenti inquinanti organici

Piscine

Riduzione degli alogeni organici totali (TOX), della richiesta biologica dell'ossigeno (DOMANDA BIOLOGICA D’OSSIGENO) e del fabbisogno

d’ossigeno chimico (MERLUZZO)

Trattamento dell'effluenteAcque di rifiuto industriale

Riduzione degli alogeni organici totali (TOX) e degli alogeni organici adsorbibili (AOX) compreso cloroformio, tetracloroetilene e tricloroetano

Contaminazione industriale delle riserve d’acqua sotterranea

Acqua freatica

Rimozione di contaminazione dell'idrocarburo e del petrolio

Riciclaggio del condensato del vapore per l’acqua

d'alimentazione della caldaia

Petrolchimica

Riduzione organica totale del carbonio (TOC) Acqua d’elevata purezza Semiconduttori

Rimozione dei trihalomethanes (THM) e dei composti fenolici

Trattamento delle acque potabili Fermentazione

Rimozione del cloro ed adsorbimento degli agenti inquinanti organici dissolti

Trattamento dell’acqua potabile, sterilizzazione con cloro

Bibite analcoliche

Rimozione degli agenti inquinanti organici dissolti, controllo del tasso e dei problemi d’odore

Carboni attivi granulari (GAC) Trattamento delle acque potabili

Uso Tipico Descrizione Industria

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Riattivazione del CA spenti

I CA sono gradualmente saturati, per effetto dell’aumento della concentrazione degli agenti inquinanti sulla superficie dell'adsorbente. Quando termine la capacitàadsorbente i CA possono essere sostituiti o rigenetati e riutilizzatiLa riattivazione è una seconda attivazione in cui, per effetto dell’elevata temperatura, il materiale organico adsorbito èrimosso. Impianto Di Riattivazione Termica

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I vantaggi della rigenerazione del CA

La migliore opzione ambientale disponibile Rimozione dei costi d’eliminazione dei rifiuti Il materiale rigenerato è spesso meno costoso dell'adsorbente

vergine

Effetti:La riattivazione ristabilisce il carbone attivo ad una condizione

virtualmente identica a quella del precursore vergine.

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Schema impianto di riciclaggio

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Trattamento delle acque con GAC

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Trattamento delle acque Comunale con PAC