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Tecnologie dei materiali ceramiciIntroduzione al corso e patto formativo
Antonio Licciulli
Ceramica, mito storia e filosofia
“Allora il Signore Dio plasmò l'uomo con polvere del suolo e soffiò nelle sue narici un alito di vita e l'uomo divenne un essere vivente” Genesi 2,7 “Da ogni elemento da cui proviene, ogni cosa è destinata a tornare: il corpo alla terra, il sangue all’acqua, il calore al fuoco, il respiro all’aria” Empedocle 492-430 Dopo la creazione dell’oggetto ceramico con terra e acqua intervengono aria (essiccamento) e fuoco (cottura) a donare resistenza e durevolezza
Creazione di Adamo, Andrea Pisano, 1334-1336
scrittura cuneiforme su argilla sinterizzata
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Scienza e tecnologia dei materiali ceramici
Docente: Antonio Licciulli Department of Innovation Engineering Lecce University, Via per Arnesano’ 73100 Lecce’ Italy e-mail: [email protected] tel. 0832 297321 fax 0832 297525
Luogo di svolgimento: aula M4-M8, laboratorio ceramici (sx bar) Materiale didattico reperibile in Internet: www.ceramici.unile.it Orario Giorno Martedì Venerdì
Orario 14:30-18:00 9:30-11:30
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Programma del corso
Parte teorica Chimica e fisica dello stato solido
(strutture cristalline, diagrammi di fase, materiali nanostrutturati) Le tecnologie i processi di produzione e
le classi Proprietà meccaniche e termiche Compositi e nanocompositi a matrice e/o
rinforzo ceramici, I vetri, i vetroceramici e il colore, le fibre
ottiche, il verto piano Gli elettroceramici, proprietà elettriche,
ottiche e magnetiche (dielettrici, piezoelettrici, conduttori)
I vostri seminari Monografie e approfondimenti
Parte pratica Laboratorio
CDIO, progettazione formatura e sinterizzazione di ceramici tramite prototipazione rapida, sol-gel slip casting
Applicazioni e mercati classificazione funzionale dei ceramici: ceramici per aerospazio, elettronica, medicina, energia, tecnologia vetraria
Visite guidate Presso laboratori di ricerca e industrie
Le fonti del settore Banche dati, internet, fiere, libri, riviste, esposizioni
Incontri con esperti Seminari specialistici
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Interazione e valutazione
Il corso prevede intensi momenti di interazione, scambio e valutazione
Lo studente è invitato a svolgere una tesina di approfondimento (facoltativa), ad illustrarla a docente e colleghi e a predisporne la pubblicazione in Internet
Nelle esperienze di laboratorio lo studente sarà apprezzato per l’impegno, il metodo ed il proprio estro creativo
Il colloquio finale e/o esame scritto (esame) è la parte conclusiva del percorso di formazione e valutazione
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Testi consigliati
Tecnologia ceramica, vol. 1-3, G.P.Emiliani, F.Corbara Faenza ed., 1999
Introduzione ai ceramici avanzati, G. Aliprandi, F. Savioli, Pubblicazione interna ENEA 1989
Solid State chemistry, Anthony R. West, J. Wiley e Sons 1990
Modern Ceramic Engineering, D. W. Richerson, M. Dekker inc., 1990
Introduction to the principles of ceramic processing, J.S. Reed J. Wiley e Sons 1988
Electroceramics, A.J. Moulson, J.M. Herbert, Chapman and Hall 1990
Etimologia e definizioni
Ceramica dal greco Keramos terra bruciata
Argilla dal latino terra brillante (perché chiara), radice arg (brillare)
Zeolite dal greco zeo-lithos terra che bolle (cronstedt 1756)
" Definizione di vetri e ceramici tradizionali (ASTM 1972, 13, C242-C272):
" Ceramici = Oggetti cristallini o parzialmente cristallini, ottenuti da sostanze essenzialmente non organiche non metalliche. Tali oggetti sono ottenuti da una massa fusa oppure sono formati o “maturati” durante o in seguito ad un trattamento termico
" Vetri = Prodotti inorganici di fusione consolidati raffreddandosi senza cristallizzare
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
La ceramica: dalla preistoria, alle nanotecnologie
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Approccio bottom up nella scienza dei materiali
La moderna scienza e ingegneria dei materiali, grazie alle conquiste tecnologiche (microscopi elettronici, risonanza magnetica, raggi X) offre un approccio bottom up
I materiali avanzati sono il frutto dell’osservazione e della progettazione ad un livello molecolare e/o nanometrico
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Price sensitive e price insensitive materials
price insensitive application
price sensitive application
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Il ciclo di vita dei prodotti
La fasi del ciclo di vita di un prodotto
Innovare o morire
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Collocazione dei materiali
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Life Cycle of a product
The life cycle of a product starts with raw material extraction, continues with the fabrication of the relevant semi-finished products, includes finishing and assembling of the final product as well as its use and maintenance, and concludes with the end-of-life operations. This last stage includes
recycling of materials and, after adequate treatment, final disposal of waste.
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Life Cycle Thinking
Life Cycle Thinking: sustainability actions that can bring the greatest overall benefits from its products, for its long-term profitability, the natural environment, and global society in general. Life Cycle Thinking is an approach to
address and analyze all activities in materials life cycle regard to risks, opportunities, and value creation in order to find the best overall solutions. It involves internal decision-makers
from R&D, production, marketing, or management, as well as external stakeholders such as suppliers, retailers, customers, consumers, and the general public.
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Circoli virtuosi e circoli dannosi
L’attuale incremento demografico e l’utilizzo intensivo delle risorse planetarie rendono indispensabile la riconsiderazione dell’intero ciclo di vita dei materiali occorre cancellare dal
vocabolario termini quali: rifiuti, immondizia ….
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Etimologia e definizioni
Ceramica dal greco Keramos terra bruciata Argilla dal latino terra brillante (perché chiara), radice arg (brillare):
Definizione di vetri e ceramici tradizionali (ASTM 1972, 13, C242-C272):
Ceramici = Oggetti cristallini o parzialmente cristallini, ottenuti da sostanze essenzialmente non organiche non metalliche. Tali oggetti sono ottenuti da una massa fusa oppure sono formati o “maturati” durante o in seguito ad un trattamento termico
Vetri = Prodotti inorganici di fusione consolidati raffreddandosi senza cristallizzare
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Classificazione dei ceramici tradizionali
Non rivestiti Non strutturali (terrecotte) Strutturali (laterizi, refrattari) Terraglie speciali (filtri, vasi porosi)
Rivestiti Faenze e maioliche Terraglie
Non rivestiti Gres (per pavimentazione ) Porcellana per usi tecnici (usi elettrici, dielettrici isolanti)
Rivestiti Gres Gres di qualità (vasellame domestico) Porcellana
Pro
dott
i a
tess
itu
ra
poro
sa
Pro
dott
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tess
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Storia della ceramica
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Settori dell’industria ceramica tradizionale
Prodotti strutturali da argilla Mattoni, grondaie, condotti per fognature, tegole, canne fumarie, piastrelle
Porcellane Stoviglie, piastrelle, sanitari, porcellana elettrica, porcellana decorativa, protesi dentali
Refrattari Mattoni e prodotti monolitici e prodotti colabili nell’industria dell’acciaio, dei metalli non ferrosi, vetro, cemento, coonversione energetica, trasformazione del petrolio e industria chimica
Vetri Vetro piano, contenitori bottiglie, vetro soffiato e stampato, fibre di vetro,
Abrasivi Naturali (granati, diamanti ..) e sintetici (allumina, carburo di silicio) usati per Natural (garnet, diamond, etc.) and synthetic (silicon carbide, diamond, fused alumina, etc.) abrasives are used for grinding, cutting, polishing, lapping, or pressure blasting of materials
Cementi Usati nella costruzione di edifici, ponti, strade, dighe
Le classi dei ceramici
" Vetri " Cementi " Abrasivi " Refrattari " Ceramici tradizionali " terrecotte " maioliche " terraglie " porcellane
" Ceramici avanzati
Applicazioni dei ceramici “tradizionali”
" Vetri " Vetro piano, contenitori bottiglie, vetro soffiato e stampato, fibre di vetro
" Cementi " Usati nella costruzione di edifici, ponti, strade, dighe
" Abrasivi " Naturali (granati, diamanti ..) e sintetici (allumina, carburo di silicio) usati per taglio, asportazione, lucidatura, erosione in pressione
" Refrattari " Mattoni e prodotti monolitici e prodotti colabili nell’industria dell’acciaio, dei metalli non ferrosi, vetro, cemento, coonversione energetica, trasformazione del petrolio e industria chimica
" Prodotti strutturali da argilla " Mattoni, grondaie, condotti per fognature, tegole, canne fumarie, piastrelle
" Porcellane " Stoviglie, piastrelle, sanitari, porcellana elettrica, porcellana decorativa, protesi dentali
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Classificazione dei ceramici tradizionali
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
I laterizi
Materiale ceramico per costruzioni preparato a partire da un impasto di Argille Quarzo Carbonati TIPOLOGIE
Mattoni pieni
Mattoni e blocchi semipieni
Blocchi per murature armate e blocchi rettificati
Blocchi alleggeriti
Blocchi in muratura portante
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Proprietà termiche dei laterizi
l’ACCUMULO TERMICO Una parete di spessore cm 30, normalmente intonacata, presenta per temperatura interna di 20°C ed esterna di -5°C un ACCUMULO TERMICO q=750 Kcal/m2 l’INERZIA TERMICA Analogamente la stessa parete presenta un’INERZIA TERMICA che induce nell’ “onda termica” un ritardo di fase di circa 12 ore (un valore ottimale è considerato in un intervallo che va dalle 10 alle 12 ore) e una attenuazione di circa 13 volte.
Minimizzare i flussi termici
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Caratteristiche laterizi per muratura portante
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Ceramici avanzati (advanced ceramics, fine ceramics)
Definizione ISO: Highly egineered, high performance, predominantly non metallic, inorganic material having specific functional attributes
“Enabling technology”
La crescita esponenziale del settore ceramici avanzati è dovuta a: sviluppo di applicazioni che richiedono materiali altamente sviluppati i progressi nelle tecnologie di processo che consentono di ottenere materiali altamente ingegnerizzati
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Classificazione dei materiali ceramici
Strutturali Calcestruzzo, acciaio, fibre di carbonio
Funzionali Elettriche e ottiche Semiconduttori, fibre ottiche
Chimiche e ambientali Filtri membrane catalizzatori
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Advanced ceramics
Structural Wear parts, bioceramics, cutting tools, and engine components
Electrical Capacitors, insulators, substrates, integrated circuit packages, piezoelectrics, magnets and superconductors
Chemical and environmental Filters, membranes, catalysts, and catalyst supports
Coatings Engine components, cutting tools, and industrial wear parts
Func
tion
al
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Il mercato dei ceramici avanzati
Mercato Usa per i ceramici avanzati in milioni di dollari
Valore in percentuale dei diversi segmenti di mercato
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Storia della ceramica
~ 10.000 AC Probabile avvio dell’utilizzo di argilla lavorata e induritta tramite processi termici
~ 5.500 AC Testimonianze certe sull’utilizzo di prodotti ceramici ~ 4.500 AC A Banpo (Cina) produzione di ceramica dipinta ~ 4.000 AC Mohenjo-Daro (India) Utilizzo di mattoni in argilla cotta
come materiali da cstruzione ~ 1600AC In una iscrizione cuneiforme viene descritta la tecnica
per utilizzare smalti a base di piombo e stagno ~1500AC I cinesi introducono l’utilizzo di polveri fini e bianche al
posto dell’argilla ~1000AC Utilizzo di materiali feldspatici negli smalti 751 La tecnica ceramica cinese viene diffusa in Occidente
grazie agli scambi con la civiltà Araba Cattura di progionieri cinesi da parte di Persiani Abbassidi
1730 Produzione di porcellana in Meissen (Germania) 1769 Brevetto Cookworthy (Inghilterra)per la produzione di
porcellanna da ossa calcinate
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Le principali classi di ceramici avanzati
Ossidi monocomponente
Allumina (Al2O3) Zirconia (ZrO2) Titania (TiO2) Ossido di magnesio (MgO)
Ossidi misti Mullite (3Al2O32SiO2) Spinello (MgO Al2O3)
Carburi Carburo di silicio (SiC) Carburo di boro (B4C) Carburo di titanio (TiC)
Nitruri Nitruro di boro Nitruro di alluminio (Si3N4)
Elementali Carbonio (C) Boro (B)
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F unz io ni P r o p r ie t à A p p l i c a z io ni M at er i a l iMeccaniche C aratteris tiche di attrito
Lubrificaz ione solida R es is tenza all'abras ione R es is tenza meccanica Durezza e res is tenza allo scorrimento viscoso
Lubrificanti solid i A bras ivi e utens ili A nelli d i tenuta Parti d i macchine di alta precis ione e lung a durata
A l2O3, C , B N T iC , T iN, T iB 2
B 4, C WC , Z rB 2
S iC , S i3N4, Z rO2
Termiche C oefficiente di d ilataz ione termica R es is tenza ag li sbalz i termici Isolamento C onduttività e capacità R efrattarietà
R ivestimenti d i forni E lettrodi per alta temperatura Pozz i d i calore per l'elettronica B arriere termiche
S iC , T iC , T iB 2
S i3N4, B eO, MgO Z rO2, A l2O3
Nucleari R es is tenza alle radiaz ioni R efrattarietà e res is tenza meccanica all'alta temperatura
C ombustibili nucleari R ivestimenti e materiali per schermatura
UO2, UC , US T hS , S iC , B 4C A l2O3, B eO
Ottiche T rasparenza T rasmiss ione Polarizzaz ione F luorescenza
Lenti ottiche per HT Lampade a vapore Na, Hg F ibre ottiche, d iodi F onti per radar laser
A l2O3, MgO Y 2O3, S iO2, C dS Z rO2 T iO2, Z nS
E lettriche Magnetiche
Isolanti e conduttori S emiconduttori D ielettrici p iezoelettrici Magneti-‐elettrodi MHD S uperconduttori
R es is tenze-‐capacità S ensori e trasduttori Oscillatori e pile R icevitori antenne e memorie calcolatori
F erriti Perovskiti S nO, Z nO, S iO2
B eO, S iC , A l2O3
C himiche B iolog iche
A ssorbimento e catalis i Membrane e filtri B iocompatibilità Inerz ia chimica
C atalizzatori, filtri E ndo protes , supporti S ensori g as e temperatura R eattori inerti
Z eoliti, MgO A l2O3, S nO2
Z rO2, A patite
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Mercato dei ceramici avanzati negli USA
Il mercato per il 2000 per i ceramici avanzati è stato di circa 10.ooo milioni di dollari ripartiti secondo la torta
(T. Abraham)
69,8
20
10,2
elettronicastrutturalirivestimenti
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Ceramici avanzati strutturali
Esempi: Allumina Nitruro di silicio, zirconia, Carburo di silicio compositi ceramici,
Proprietà: Durezza, resistenza allo scorrimento viscoso, resistenza all’abrasione, lubrificazione solida, resistenza alle alte temperature
Applicazioni: Turbine a gas, macchine utensili, forni ad alta temperatura, Anelli di tenuta, Barriere termiche, Elettrodi per alta temperatura
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Mercato USA dei ceramici strutturali
Il mercato dei ceramici strutturali negli USA nel 1990 valeva 350 milioni di dollari
11,4
25,7
42
4,3
11,44,3
motori
utensili
abrasivi
energia
aerospazio,difesabioceramici
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Proprietà dei materiali
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
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Lavorabilità dei vetroceramici
La lavorabilità è alle macchine utensili è dovuta alla presenza di cristalli di fluoromica
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Mercato USA dei rivestimenti ceramici
Il mercato dei rivestimenti (coatings) negli USA nel 1990 valeva 371 milioni di dollari
1,89
54,32
7,25
0,99
35,55
motori e turbine
Motori peraerospazioIndustria
Scambiatori dicaloreInserti, utensili dataglio
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Ceramici per elettronica
Esempi: allumina, Ossido di stagno, carburo di silicio, ossido di bario e magnesio, Ferriti
Proprietà: Isolanti e conduttori, Semiconduttori, Dielettrici piezoelettrici, superconduttori, conduttori ionici
Applicazioni: Resistenze, capacità, sensori e trasduttori, Ricevitori antenne. Le candele per l’accensione del combustibile nel motore a scoppio furono inventate nel 1860.
Piezoceramici prodotti presso l’Università di Lecce
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Mercato USA degli elettroceramici
Il mercato dei ceramici per elettronica nel 1990 negli USA valeva 2.862 milioni di dollari così ripartiti
61,8
3,7
10
0,1
24,4
Isolanti esubstrati per ICPiezoelettrici
Magneti ferritici
Superconduttori
Capacità
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Refrattari
Esempi: Mullite, cementi alluminosi, ossido di magnesio, Carburo di silicio, Ossido di Berilio
Proprietà: resistenza agli sbalzi termici, Isolamento, Conducibilità
Applicazioni: costruzione di forni, fonderie, industria del vetro,
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Resistenza vs temperatura
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Ceramici porosi
Esempi: Zeoliti, Carbone attivo, Gel di silica
Proprietà: micro, meso, macro porosità
Applicazioni: filtrazione, ultrafiltrazione, decontaminazione aria e liquidi, isolamento termico
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Zeoliti
Sono impiegate nella catalisi, per l’assorbimento, per lo scambio ionico come detergenti Il consumo annuo di zeoliti sintetiche è 106 tonnellate Il consumo mondiale in tonnellate (1994) è riportato sotto
1E+05
1E+06
1E+05
detergenti
catalisi
assorbimento
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Abrasivi
Esempi: quarzo, diamante, allumina, carburo di titanio
Proprietà: Durezza, resistenza all’abrasione, Assenza di deformazione plastica. Resistenza alle alte temperature quindi alte velocità di lavorazione dell’utensile
Applicazioni: taglio, lappatura, macinazione Miglioramento delle performance di un ordine di grandezza rispetto agli utensili metallici, Freni, Pulitura dei denti
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Ceramiche per ottica
Esempi: SiO2, TiO2, MgO, CdS, Y2O3
Proprietà: Trasparenza, trasmissione, polarizzazione, fluorescenza, fotosensibilità,
Applicazioni: Lenti, fibre ottiche, diodi, sensori ottici, laser, amplificatori ottici, dispositivi ottici a controllo ottico (fotonica). Nel 1870 Thomas Edison inventa la lampadina a bulbo
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
Tipo di risposta tissutale
Comportamentobiologico
Tipo dirisposta
Reazione del tessuto
Tossico Tossicità Il tessuto circostantemuore
Inidoneo Rigetto Si forma una cisti isolantel'oggetto inserito neltessuto con presenzaomeno di pus
Quasi inerte Accettazionebiologica
Si sviluyppa un tessutofibroso a spessore variabile
Attivo Accettazionebiologica
Si forma un legameinterfacciale fra tessuto emateriale
Riassorbibile Accettazionebiologica
Il materiale viene sostituitonel tempo dal tessutocircostente
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Bioceramici
Ceramici per uso biologico, si dividono nelle seguenti categorie:
1) Bioinerti (Al2O3, carbonio vetroso) non provocano e non subiscono reazioni con il mezzo fisiologico a contatto
2) Riassorbibili (idrossiapatite) materiali di
riempimento che rendono possibile durante e dopo la loro dissoluzione, la riformazione dei tessuti
3) Bioattivi (e.g. biovetro) incrementano i finomeni
di aderenza, ad esempio tramite la stimolazione della ricrescita ossea
Antonio Licciulli Scienza e tecnologia dei materiali
I materiali dentali