Post on 19-Feb-2018
Alcuni composti significativi
isolati dagli organismi marini
AEROPLYSININ-1
dalla spugna Aplysina aerophoba
OCH3
Br
HO
Br
HO
CN
Chem. Comm. 751 (1970)
1970
AEROTHIONIN
dalla spugna Aplysina aerophoba
OCH3
Br
O
Br
HO
N CONHCH2CH2CH3NCO
O
N
OCH3
Br Br
OH
Chem. Comm. 752 (1970)
1970
NITENIN
dalla spugna Spongia nitens
O
C
O
O
H
O
1971
Tetrahedron, 27, 309 (1971)
Il primi furanoterpene isolato da organismi marini
OROIDINdalla spugna Agelas oroides
NH
CONH
N
NH
CH2NH2
Br
Br
NH
CONHBr
Br
N
HN NH2
La struttura errata
da noi stata proposta
Il primo bromoalcaloide da organismi marini
Chem. Comm. , 1129 (1971)
1971
SCALARIN
dalla spugna Cacospongia scalaris
OOCOCH3
O
HO
Il capostipite
dei sesterterpeni “scalaranici”
Tetrahedron, 28, 5993 (1972)
1972
AXISONITRILE-1 – AXISOTHIOCYANATE-1dalla spugna Axinella cannabina
NCSN+–C
Il primo isonistrile
ed il primo isotiocianato
da organismi marini
Tetrahedron, 29 4259 (1973)
1973
CALYSTEROL dalla spugna Calyx nicaensis
HO
Uno singolare sterolo
con un anello ciclopropenico
Tetrahedron, 31, 1715 (1975)
1975
CAULERPENYNEdall’alga verde Caulerpa prolifera
AcO
OAc
OAcH
Tetrahedron Letters, 3593 (1978)
La notissima ecotossina
delle alghe del genere Caulerpa
1978
UN INCREDIBILE ASSORTIMENTO DI NUOVI
SCHELETRI DITERPENICI dall’alga rossa
Sphaerococcus coroponifoliuscon una ipotesi biogenetica
Gazz. Chim. It. 106, 779 (1976)
Tetrahedron Letters, 4123 (1981)
Tetrahedron Letters 25, 3141 (1984)
J. Org. Chem. 50, 3982 (1985)
Tetrahedron 42, 4273 (1986).
Gazz. Chim. It. 117, 87 (1987).
Phytochemistry 27, 621 (1988).
1976/1988
H
HO
Br
HO
H H
CH2Br
OH
Br
H
H
OH
Br
OH
OH H
OH
Br
H
H
o
H H
H
CLATHRIDINE
dalla spugna Clathrina clathrus
Tetrahedron, 45, 3873 (1989) ; 46, 4387 (1990)
Il primo alcaloide
marino complessato con Zn
1990
N
N
N
N
NO
OO
O
2
Zn
INCISTEROLSdalla spugna Dictyonella incisa
O
R
O
H3CO
H
R=
Steroli derivanti da una
drammatica biodegradazione
del nucleo sterolico
J. Am Chem Soc, 112, 3505 (1995)
1995
PLAKOSIDE A and Bdalla spugna Plakortis simplex
O
OH
H
H
HO
H
HOH
O
OH
Plakoside A: R =
Plakoside B: R =
R
OH
O
OH
NH
C10H21
C10H21
C10H21
Singolari glicolipidi prenilati
con attività immunosoppressiva
J. Am. Chem. Soc., 119,12465 (1997)
1997
CARBOXYHOMOYESSOTOXINda Mytilus galloprovincialis contaminati
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
NaO3SO
NaO3SO Me
Me
Me
Me
Me
O
Me
40
( )n
41
COOH
OH
H
H
H H H HH
H
H
H
H
HH H
H
H
H
H
HO
Una tossina presente in grosse quantità
nei mitili contaminati dell’Adriatico
Chem Res. Tox.- 13, 770 (2000)
2000
HEXADECANOIC ACID 5’,6’,9’,10’,12’,13’,14’,16’,18’,18’,21’-UNDECACHLORO-
11’,15’,17’,22’,23’-PENTHYDROXY-1’-METHYL-7’-SULFOOXYTRICOS-2’-ENYL
ESTER
da Mytilus galloprovincialis contaminati
OH
O Cl
Cl
OSO3Cl
Cl
OH
Cl
Cl
Cl
OH
Cl
OH
Cl Cl
Cl
OH
C
O
(CH2)14
CH3
Un singolare clorosolfolipide con una
grossa funzionalizzazione della catena
con 11 atomi di cloro
J. Am. Chem. Soc., 124,13114 (2002)
2002
CLIONASTATIN A - Bdalla spugna perforante Cliona nigricans
OO
Cl Cl
Cl
H
OO
Cl Cl
Cl
H
Cl
•Primi steroli polialogenati trovati in natura•Primi androstani alogenati trovati in natura
Org. Letters, 6, 1633 (2004)
Dal commento di un REFEREE di Organic Letters:
Short of marinating the marine sponge in bleach after collection and before
extraction, I cannot see how this structure can arises, biosynthetically. It
challenges the conventional wisdoms of both the nature of halogenases
responsible for introduction of Cl into isoprenoid carbon skeletons and the
locus and detailed steps of nor-side-chain sterol biosynthesis within
invertebrates.
2004
O
NH
S
O
O
OH
OOO
NH
S
O
O
OH
OO
A
B C D
I Thiaplidiachinoni A-B agiscono sul sistema redox della membrana plasmatica in modosimile alla capsaicina e alla resiniferatoxina.
Essi determinano un drammatico aumento delle specie ROS (reactive oxygen species) ed undiminuzione del potenziale mitocondriale transmembranico inducendo la morte dellacellula per apoptosi.
THIAPLIDINONE A – Bchinoni citotossici dal tunicato marino
Aplidium conicum
J. Med Chem., 48, 3410-3416 (2005)
2004
O
H
HO
H
HO
H
OHH
O
O
OH
O
OH
NH OH
H
C13H27
C19H39
OHO
H
H
HO
H
OH
H H
O
OH
HO
H
OHH
HO
H
H
O
H
O
H2
O
H
HHO
H OH
OH
H
OH
OH
H
OH H
OH
HO
H
HO
HO
HO
OH
Vesparioside B
dalla spugna Spheciospongia vesparia
Il più complesso
glicosfingolipide
isolato da una
spugna marinaJ. Org. Chem. 2008, 73, 6158–6165
2008