Spett.le COMPOTRADE Srl e-mail l [email protected] ...P. 5 (Nitrificazione Coperta - sopra telo) P....

Gallarate, 21/11/2006 Spett.le COMPOTRADE Srl c.a. Geom. Allievi e-mail [email protected] Oggetto: campagna di campionamento ed analisi presso impianto di depurazione Spett.le Società, a seguito degli accordi telefonici con il Geom. Allievi, si inviano i risultati della campagna in oggetto. Attrezzatura di campionamento:

o pompa per campionamento aeriforme ad effetto polmone e sacchetti in Nalophan con cannucce in Teflon, a norma EN 13725.

o Flux Chamber rispondente agli standard EPA, con possibilità di galleggiamento su liquido e dotata di bombole di aria neutra per la realizzazione delle condizioni di equilibrio all’interno;

o Surface Air Sampler (SAS) per il campionamento diretto dei microrganismi aerodispersi su piastre di Petri con idoneo terreno di coltura.

Campioni prelevati: Sono stati prelevati un totale di 5 campioni ed analizzati i relativi parametri come specificato nella tabella seguente:

Campione P1 P2 P3 P4 P5 P6 Zona vasca di

riattivazione, scoperta

vasca di nitrificazione, scoperta

decantatore, scoperto

vasca di nitrificazione, coperta, sopra telo

vasca di nitrificazione, coperta, sopra telo

bianco

Analisi Microbiologiche, olfattometria

Microbiologiche, olfattometria, GC/MS

Microbiologiche, olfattometria

Microbiologiche, olfattometria, GC/MS



- Campione P1 – vasca di riattivazione, scoperta - Campione P2 – vasca di nitrificazione, scoperta - Campione P3 – decantatore, scoperto - Campione P4 – vasca di nitrificazione, coperta, sopra telo - Campione P5 – vasca di nitrificazione, coperta, sopra telo - Campione P6 – bianco Nella pagina seguente è riportata la planimetria dell’impianto con i punti di campionamento.

Planimetria dell’impianto. I punti di campionamento sono indicati con P1-P6.

Considerazioni sui risultati ottenuti I dati più significativi ottenuti sono quelli relativi alle analisi microbiologiche (microrganismi aerodispersi) utilizzando il campionatore SAS. Come si vede nei grafici seguenti, soprattutto per la conta microbica totale,l’abbattimento operato dal telo è molto elevato, portando il livello a quello del bianco ambientale. Anche per i coliformi totali si ha l’evidenza del mancato passaggio dei microbi attraverso la barriera dimensionale operata dal telo.

Conta totale a 36°C

710,0

530,0

310,0

97,5 100,0 80,0

0

100

200

300

400

500

600

700

800

P. 1(Riattivazione)

P. 2(Nitrificazione

Scoperta)

P. 3(Decantatore)

P. 4(Nitrificazione

Coperta -sopra telo)

P. 5(Nitrificazione


P. 6 (Bianco)

U.F.C. / mc (media 4 campionamenti)

Coliformi totali

16,5

12,0

0,0 0,0 0,0 0,00

2

4

6

8

10

12

14

16

18

P. 1(Riattivazione)

P. 2(Nitrificazione

Scoperta)

P. 3(Decantatore)

P. 4(Nitrificazione


P. 5(Nitrificazione


P. 6 (Bianco)

U.F.C. / mc (media 4 campionamenti)

Le analisi chimiche GC-MS effettuate in collaborazione con il Dott. Davoli dell’Istituto di Ricerche Farmacologiche “Mario Negri” hanno evidenziato un sostanziale abbattimento delle classi di composti volatili, pari ad oltre il 70 % per il totale dei VOC. Per quanto riguarda le analisi olfattometriche, si può rilevare come i valori rilevati in tutti i punti siano pari al limite di sensibilità del metodo utilizzato (flux chamber galleggiante), ovvero si sono riscontrati in tutti i punti valori simili a quelli del bianco ambientale (30-50 u.o. / mc), non permettendo un’analisi quantitativa dell’abbattimento operato dal telo. Nelle figure seguenti sono riportate alcune immagini del campionamento.

Cordiali saluti Ars Ambiente Srl Dott. Michele Giavini

Campionamento microbiologiche con SAS Campionamento olfattometriche e GC/MS con flux chamber

Punto 1 –- riattivazione - conta totale – campionamento 25 l

Punto 1 –- riattivazione - coliformi totali– campionamento 500 l

Punto 2 –- nitrificazione scoperta - conta totale – campionamento 25 l

Punto 2 –- nitrificazione scoperta - coliformi totali – campionamento 250 l

Punto 3 –- decantatore - conta totale – campionamento 50 l

Punto 3 –- decantatore- coliformi totali – campionamento 250 l

Punto 4 –-nitrificazione senza telo - conta totale – campionamento 50 l

Punto 4 –- nitrificazione senza telo - coliformi totali – campionamento 500 l

Punto 5 –- nitrificazione senza telo - conta totale – campionamento 50 l

Punto 5 –- nitrificazione senza telo - coliformi totali – campionamento 500 l

Punto 6 –- bianco- conta totale – campionamento 50 l

Punto 6 –- bianco- conta totale – campionamento 500 l

Analisi olfattometriche Per queste analisi, i punti di campionamento sono indicati come segue: Campione Tipologia Corrispondenza punto

analisi microbiologiche Campione 1 bianco P6 Campione 2 vasca di riattivazione,

scoperta P1

Campione 3 vasca di nitrificazione, scoperta

P2

Campione 4 decantatore, scoperto P3 Campione 5 vasca di nitrificazione,

coperta, sopra telo P4

Campione 6 vasca di nitrificazione, coperta, sopra telo

P5

Nelle pagine seguenti è riportato il certificato analitico.

____________________________________________________________________________ OsmoTech s.r.l. Sede legale: via Elba, 26 - 20144 Milano Sede operativa: Università di Pavia - Dip. di Chimica Farmaceutica - via Taramelli, 12 - 27100 Pavia Tel.: 335 6171169 - Fax: 02 700526506 - e-mail: osmotech @ tin.it - http://www.osmotech.it/ Partita IVA: 13232230154 - C.C.I.A.A. di Milano n° 1630042 - Registro Imprese di Milano n° 256378

Pavia, 27 ottobre 2006

Egregio Dott. Michele Giavini Ars Ambiente Srl Via Carlo Noè,45 21013 Gallarate (VA)

RAPPORTO DI PROVA N° 692 DEL 27 OTTOBRE 2006 Campioni: arie prelevate sulle vasche dell’impianto di depurazione Consorzio

Acqua Potabile di Sesto S.G. (MI). Prelievo: a cura di Ars Ambiente Srl Analisi: determinazione olfattometrica della concentrazione di odore secondo

normativa EN 13725, con olfattometro ECOMA mod. TO7 e panel di otto esaminatori.

Codifica campioni: campione 2. superficie vasca 1, prelevato con cappa a flusso; campione 3. superficie vasca 2, prelevato con cappa a flusso; campione 4. superficie vasca 3, prelevato con cappa a flusso; campione 5. sopra telo di copertura vasca, prelevato con cappa a flusso; campione 6. sopra telo di copertura vasca, prelevato con cappa a flusso;

Condizioni meteorologiche:

n.p.

data prelievo: 16 ottobre 2006 Data inizio prove: 17 ottobre 2006 data ricevimento: 17 ottobre 2006 Data fine prove: 17 ottobre 2006

Pagina 1 di 2

RAPPORTO DI PROVA N° 692 DEL 27 OTTOBRE 2006

__________________________________________________________________________

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I campioni suindicati, sottoposti alle prove richieste, hanno dato i risultati seguenti: Campioni prelevati con cappa a flusso (alimentata con 5.0 L/min di aria): campione Temp.aria umidità Concentrazione di

odore Portata di

odore Portata specifica di

odore °C % OU/m3 (*) OU/h OU/m2s

2. 22.0 89.9 24 7.20 0.015 3. 22.6 88.6 25 7.50 0.016 4. 23.2 75.4 50 15.00 0.032 5. 26.4 43.7 32 9.60 0.020 6. 26.8 48.6 60 18.00 0.038

(*): i volumi sono normalizzati a temperatura ambiente (293°K, 20°C) e a pressione atmosferica normale (101,3 KPa) in accordo a EN 13725. Il Responsabile delle prove:

Dott. Maurizio Benzo Albo Interprovinciale dei Chimici della Lombardia n. 3054

Analisi GC/MS Queste analisi sono state effettuate in collaborazione con il Dott. Enrico Davoli che ha svolto la caratterizzazione in Gascromatografia – Spettrometria di Massa presso l’Istituto di Ricerche Farmacologiche “Mario Negri” di Milano. Per queste analisi, i punti di campionamento sono indicati come segue: Campione Tipologia Corrispondenza punto

analisi microbiologiche ED208 vasca di nitrificazione,

scoperta P2

ED209 vasca di nitrificazione, coperta, sopra telo

P4

Nelle pagine seguenti è riportata la relazione del dott. Davoli.

Analisi di VOC in aeriforme

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Enrico Davoli

P.le Libia 5

20135 Milano Spett.le ARSAMBIENTE S.r.L. att. Dr. Michele Giavini Milano, 24 october 2006 Caro Dott. Giavini, Le allego relazione delle analisi effettuate sui campioni di aeriforme da lei forniti. Cordiali saluti, Dr. Enrico Davoli Head, Mass Spectrometry Laboratory Environmental Health Department Istituto di Ricerche Farmacologiche “Mario Negri”


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Analisi di sostanze organiche volatili da campioni di aeriforme in sacchetti di Nalophan

Milano, 20 novembre 2006 Dr. Enrico Davoli Head, Mass Spectrometry Laboratory Environmental Health Department Istituto di Ricerche Farmacologiche “Mario Negri”


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Background Sono state effettuate le analisi di composti organici volatili (COV) in tracce in due campioni di aeriforme, raccolti a vostra cura in sacchetti di Nalophan. Il campionamento era stato effettuato con una pompa a depressione attraverso un tubo di PTFE. Le analisi sono state effettuate entro 30 ore dal ricevimento dei campioni.


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Metodi

I campioni raccolti nel sacco di Nalophan sono stati quindi analizzati mediante microestrazione su fase solida (SPME) ed analisi mediante gas cromatografia spettrometria di massa (Davoli et al. 2002). Ai campioni di aeriforme è stato aggiunto uno standard interno marcato (xilene deuterato, 1.5 ug totali. Le analisi sono state effettuate entro 30 ore dal ricevimento dei campioni (UNI:EN 13725)

Le condizioni cromatografiche erano come segue:

concentrazione del campione: head space SPME fiber- Triphasic (Supelco), 2 cm

modalità di iniezione: splitless (60 sec) temperatura dell'iniettore: 240°C temperatura del forno 80°C, poi 10 °C/min a 120 °C, 30°C/min a 240,

isoterma 2 min. colonna cromatografica: Nordibond NB311, 0.32 mm ID, 3 um

spessore del film, 25 m lunghezza pressione del carrier gas: 20 kPa @ 100 °C, flusso costante. Le condizioni di spettrometria di massa erano le seguenti: spettri EI

positivi, full scan da massa 34 a massa 300. Standard autotune. Le analisi quantitative sono da considerarsi semiquantitative in

quanto sono state effettuate assumendo una risposta per tutti composti ritrovati pari a quella dello standard interno (Davoli et.al. 2003). Sono quindi da considerarsi come riferite allo xilene. E' importante qui notare come questo metodo quantitativo abbia limitata accuratezza (poichè tutti i composti sono riferiti ad uno standard interno unico), ma una buona precisione. Le analisi comparative, pertanto, permettono dei confronti sopra/sotto telo precisi. Le analisi qualitative sono state effettuate con confronto diretto con le libreria dello strumento (NBS 13000 spettri) e verificate da un operatore esperto. I picchi la cui identificazione non era certa, sono stati lasciati, per potere effettuare i calcoli relativi, ma la identificazione non è stata effettuata. Tutti gli spettri di massa sono conservati nel Laboratorio di Spettrometria di Massa dell'Istituto Mario Negri di Milano, e disponibili per la consultazione.


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Risultati

Limite di quantificazione LOQ Di seguito viene riportato il calcolo del rapporto segnale disturbo (S/N) dello standard nel campione sopra telo. Poichè la concentrazione dello standard interno in questo campione era 80 ppbv, ed il S/N ha un valore di circa 500:1, assumendo un LOQ con S/N = 10, questo sarà di 1.6 ppbv.

Signal to Noise Report Data File : D:\DATIANALITICI\16_10_06\ED209.D Vial: 1 Acq On : 16 Oct 2006 17:26 Operator: Enrico Sample : 5 CAP sopra telo Inst : 5971 - In Misc : Campioni Michele Telo 1.5 ug ISTD Multiplr: 1.00 Sample Amount: 0.00 MS Integration Params: autoint1.e Signal Used: TIC Signal region: 9.51 to 10.41 min; height: 2823147 Noise region : 11.49 to 11.71 min; Max noise 81793.0, Min noise 58779.0 Calculations Value Noise Points used 34 Average noise = (sum of noise)/points 70952.3 Corrected Signal = height/Average noise 2752194.7 Pk-pk noise = Max noise/Min noise 23014.0 Pk-pk S/N = Corrected signal/Pk-pk noise 119.6 RMS noise = SQRT(sum(square(noise-avg noise))/points) 6003.6 RMS S/N = Corrected signal/RMS noise 458.4 ED209.D DEFAULT.M Sun Nov 19 15:37:44 2006

Analisi dei campioni Prima dei campioni viene effettuato un campione corrispondente al

bianco di sistema che permette di evidenziare i picchi strumentali presenti al momento della analisi. Questo campione ha evidenziato un residuo di dimetil formamide significativo, con un tempo di ritenzione (rt) pari a 8:89 min. Poichè questo picco era in diminuzione nei campioni, sembra ragionevole poterne escludere la presenza.

I campioni erano marcati ED208, per il campione raccolto sotto il

telo, ED209 sopra telo.


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Risultati quantitativi Tutti i dati analitici sono riportati nelle tabelle allegate in maniera

dettagliata. Una analisi degli abbattimenti del telo sembra evidenziare in queste

condizioni una diminuzione dei VOC pari ad oltre il 70%. Analizzando le classi principali di composti rilevati, come riportato

nelle figure seguenti, si nota come per i composti apolari, quali il percloroetilene e gli idrocarburi aromatici, l'abbattimento sia stato orientativamente del 30%, per i terpeni il 40% e per l'acido acetico scarso o nullo.

I campioni raccolti avevano comunque delle concentrazioni molto

basse di VOC. Potrebbe essere interessante, in futuro, raccogliere degli altri campioni ed effettuare uno studio mirato agli abbattimenti specifici per le singole classi di composti.

Dr. Enrico Davoli Head, Mass Spectrometry Laboratory Environmental Health Department Istituto di Ricerche Farmacologiche “Mario Negri” Via Eritrea 62 20157 Milano


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2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.000

500000

1000000

1500000

2000000

2500000

3000000

3500000

Time-->

AbundanceTIC: ED208.D

0.52

0.831.01

4.72 6.247.387.58

7.70

8.39

8.89

9.89

10.02

10.6711.5412.23

12.38

12.75

12.9913.6014.80

15.64

17.36

2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.000

200000

400000

600000

800000

1000000

1200000

1400000

1600000

1800000

2000000

2200000

2400000

2600000

2800000

Time-->

AbundanceTIC: ED209.D

0.52

0.780.82

6.26 7.397.59

8.39

8.909.90

10.68 12.3912.70

12.76

15.63

Fig. 1. Tracciato di corrente ionica totale (TIC) dei due campioni. Il picco a

8.90 e' DMF, contaminazione di sistema, mentre il picco a 9.90 min è lo

standard interno, o-xil deuterato, ad una concentrazione di 80 ppbv.


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2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.000

2000

4000

6000

8000

Time-->

AbundanceIon 93.00 (92.70 to 93.70): ED208.D

2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.000

2000

4000

6000

8000

10000

12000

Time-->


2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.000

1000

2000

3000

Time-->


2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.000

5000

10000

Time-->


Fig. 2. Cromatogrammi relativi a ioni tipici dei terpeni (a m/z 93) ed acidi

volatili (m/z 60) (ED208senza telo ED209 sopra telo)


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2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.000

5000

10000

15000

20000

25000

30000

Time-->


2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.000

1000

2000

3000

4000

5000

6000

7000

Time-->


Fig. 3. Cromatogramma relativo al percloroetilene.


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2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.000

5000

10000

15000

20000

25000

30000

35000

40000

45000

50000

55000

60000

65000

70000

75000

80000

85000

90000

Time-->


2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.000

5000

10000

15000

20000

25000

30000

35000

40000

Time-->


Fig. 4. Cromatogrammi relativi a ioni tipici di idrocarburi aromatici (m/z 91)


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Referenze bibliografiche Metodo UNI:EN 13725. Determination of Odour Concentration by Dynamic Olfactometry.

Davoli E. , Gangai, M.L., Tonelli D., Morselli, L. . Characterisation of odorant emissions from landfills by SPME and GC-MS. Chemosphere 51, 35-368. 2003

Davoli E., Giavini M., Somaschini S., Gangai L., Tonelli D., Morselli P.L. A mass spectrometric approach in odour impact assessment In: Integrated Resources Management, 6th World Congress, EMPA Congress Proceedings ISBN 3-905555-24-7, Geneva, Switzerland. 2002.


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ALLEGATI 1 e 2. Risultati analitici tabulati

Allegato 1. Campione SENZA TELO

Information from Data File:

File : D:\ENRICO\16_10_06\ED208.D

Operator : Enrico

Acquired : 16 Oct 106 4:29 pm using

Sample Name: 2 CAP senza telo

Misc Info : Campioni Michele Telo 1.5 ug ISTD

Vial Number: 1

CurrentMeth: C:\HPCHEM\1\METHODS\SPME_SIM.M

____________________________________________________________________________

Retention Time Area Area %

____________________________________________________________________________

Composto ppbv

0.522 1.08E+08 17.437 63.215 63.764363

0.831 9810003 1.59 5.765 5.8146581

1.01 2785273 0.451 1.637 1.6509078

butenale 4.718 5720760 0.927 3.362 3.3908515

6.239 5768374 0.935 3.39 3.4190736

toluene 7.376 9126949 1.479 5.363 5.4097932

7.583 12245797 1.985 7.196 7.2584201

7.699 2084447 0.338 1.225 1.235509

percloro etilene 8.39 22891648 3.71 13.452 13.568508

DMF 8.886 1.7E+08 27.583 100 0

IS 9.888 1.35E+08 21.876 79.311 80

xilene 10.016 14420870 2.337 8.474 8.5476456

10.667 9264333 1.502 5.444 5.4912245

11.541 5492294 0.89 3.227 3.2554334

12.233 6552342 1.062 3.85 3.883753

12.384 19351164 3.136 11.371 11.469966

benzaldeide 12.754 22991741 3.727 13.511 13.627836

trimetil benzene 12.992 6438167 1.044 3.783 3.8160783

limonene 13.6 6963974 1.129 4.092 4.1277386

14.801 3288186 0.533 1.932 1.9489981

15.639 34282272 5.557 20.145 20.320044

17.356 4764250 0.772 2.8 2.8239018

totale ppbv 264.8247


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Allegato 2. Campione SOPRA TELO

Information from Data File:

File : D:\ENRICO\16_10_06\ED209.D

Operator : Enrico

Acquired : 16 Oct 106 5:26 pm using

Sample Name: 5 CAP sopra telo

Misc Info : Campioni Michele Telo 1.5 ug

Vial Number: 1

CurrentMeth: C:\HPCHEM\1\METHODS\SPME_SIM.M

____________________________________________________________________________

Retention Time Area Area %

____________________________________________________________________________

Composto ppbv

0.52 69749416 16.49 54.333 43.46677

0.777 2910948 0.688 2.268 1.814058

0.817 6578154 1.555 5.124 4.099405

acido acetico 5.009 2669263 0.631 2.079 1.663444

6.263 7493164 1.772 5.837 4.669625

toluene 7.387 4505704 1.065 3.51 2.807886

7.593 16182099 3.826 12.606 10.08444

8.387 16357795 3.867 12.742 10.19393

DMF 8.898 1.25E+08 29.563 97.407 0

IS 9.896 1.28E+08 30.35 100 80

xilene 10.681 7116419 1.682 5.544 4.434843

12.395 11385757 2.692 8.869 7.095429

12.698 3811343 0.901 2.969 2.375171

benzaldeide 12.762 11002850 2.601 8.571 6.856808

15.635 4782440 1.131 3.725 2.980343

17.382 5015676 1.186 3.907 3.125692

totale ppbv 185.6678


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