1

Orbitali d nello spazio

Cariche puntiformi nel campo ottaedrico

Interazione degli orbitali d con cariche puntiformi nel campo ottaedrico

O∆

Separazione dei livelli energetici degli orbitali d nel campo ottaedrico

(campo sferico)

2

Separazione dei livelli energetici degli orbitali d nel campo tetraedrico

ot∆≈∆

9

4

Separazione dei livelli energetici degli orbitali d nel campo planare quadrato “Ruota dei colori”

I colori sono disposti secondo energia crescente in senso orario dal rosso

al violetto. Coppie di colori opposti sono complementari: assorbendo nel violetto, la sostanza appare giallo-verde, che è la somma dei colori non assorbiti dal rosso al blu.

3

Serie Spettrochimica

I- < Br- < Cl- < F- < OH- <H2O

< NH3 < NO2- < CN- < CO

Teoria del campo dei leganti: (crystal field theory : CFT) Splitting degli orbitali in campo ottaedrico

Orbitali atomici

n d

∆o = 10Dq

Simmetria degli

orbitali

eg

t2g

Teoria del campo dei leganti = applicazione del modello MO-LCAO a complessi ottaedrici: combinazione degli orbitali a

simmetria σ

Schema di legame π con leganti basi di Lewis in campo ottaedrico: ∆o diminuisce per interazione degli HOMO del legante con i t2g del

metallo.

leganti basici π : H2O,

Cl- e SCN-.

CFT ���� Teoria del campo dei leganti

complessoMetallo (d1)

Energia

HOMO

LUMO

4

Schema di legame π con leganti acidi di Lewis in campo ottaedrico: ∆o aumenta per interazione dei LUMO del legante con i t2g del metallo.

leganti acidi π : CO,

CN- e fosfine (PR3).

CFT ���� Teoria del campo dei leganti

complessoMetallo (d1)

Energia

HOMO

LUMO