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1
SIMLII Sez. Regionale Ligure
UNI GE Scuola Specializzazione in Medicina del Lavoro
30 maggio 2012
Nanoparticelle:
valutazione del rischio
campionamento, analisi,
prospettive, esperienze
D. Cottica
Centro Ricerche Ambientali
2
Nanoparticelle: definizione
Preining (1998): ultrafini Ø < 100 nm;
Royal Society (2004): nanotecnologia =
nanoparticelle Ø < 100 nm;
ISO (2004): Ø superiore nominale ma non
esclusivo di 40 nm;
Definisce inoltre:
Agglomerato: gruppo di particelle legate da forze
relativamente deboli (Van der Waals,
elettrostatiche, tensione superficiale);
Aggregato: particella eterogenea in cui I diversi
componenti non sono facilmente separabili
3
Nanoparticelle: definizione
Commissione Tedesca per i MAK
Particelle ultrafini (nanoparticelle):
Comprendendo i loro aggregati ed agglomerati
come componenti di polveri o fumi. Le loro
particelle primarie sono caratterizzate da un
“diametro di diffusione equivalente” (DDE) di
meno di 100nm.
DDE: Ø di una sfera con lo stesso coefficiente
di diffusione nelle stesse condizioni di T, P e U
5
Nanotecnologie
Ottica
Elettronica
Accumulatori
Sensori bioelettronici
Sistemi di diagnostica
Trattamento e terapie in medicina
Vernici e rivestimenti anicorrosivi e antigraffio
Utensili da taglio
Resine per odontotecnica
12
Nanotubi di carbonio
Cilindri di fogli di grafite arrotolati e
chiusi ad un estremità (1 o più pareti);
Sono definiti fibre per il rapporto L/Ø;
Molto elettrostatici: agglomerati in fasci
o filamenti con Ø = 20 – 50 nm;
Residui di catalizzatori: Fe, Ni, Co
16
Nanocristalli
(nanodots)
Strutture cristalline di composti quali:
Cd, Se, Te, Si, S;
Ø nominale: diversi nanometri;
Sono reperibili:
- in sospensione in un veicolante,
- inglobati in un solido (polistirene,
poliuretano, policarbonato)
18
Fullereni
Molecole di C con strutture cave, a
gabbia;
Struttura a “palla” formata da pannelli
pentagonali o esagonali;
Classe Vasta;
C60 è il più noto;
20
Nanoschiuma di Carbonio
(Carbon nanofoam)
E’ la quinta forma allotropica del
carbonio;
“mazzi” di atomi di C con Ø medio di
6-9 nm interconnessi fra loro formano
una struttura tipo “tessuto”;
Solido poroso, estremamente leggero;
Semiconduttore;
Proprietà magnetiche;
Impurezze di Fe e Ni.
26
Processo per via fisica
Evaporazione/condensazione
Ablazione laser
Scarica elettrica
Fiamme di combustione
Pirolisi mediante laser
Microonde
Irraggiamento ionico o elettrochimico
Decomposizione catalitica
Deposizione in fase vapore
(deposizione fisica in fase vapore)
27
Processo per via chimica
Reazioni in fase liquida: coprecipitazione chimica, idrolisi, ecc.
Reazioni in fase solida
Fluidi supercritici con reazione chimica
Tecniche insoluzione/gel: a base di silice, ossidi di metalli
Reazione in fase vapore (deposizione chimica in fase vapore)
Processo per via meccanica
Frantumazione ad alta energia o sintesi meccanica
La saldatura
Tecniche di deformazione ad alta energia meccanica: torsione,
frizione, laminazione, ecc.
28
Processi a caldo
•Raffinazione dei metalli
•Fusione dell’alluminio
•Fusione dell’acciaio
•Fusione del ferro
•Galvanica
•Saldatura
•Taglio metalli mediante torcia termica
•Taglio metalli mediante laser
•Rivestimento mediante spray termico
•Cottura
•Applicazione di cere a caldo
29
Combustione
•Motori diesel
•Motori a benzina
•Motori con combustibili gassosi
•Inceneritori
•Impianti di riscaldamento a gas
Aerosol negli ambienti indoor
•Formazione di aerosol per reazione fra
emissioni in fase gas/vapore da macchine
d’ufficio, materiali per la pulizia
30
Processi meccanici
•Processi di rettifica, molatura, affilatura,
levigatura e lavorazioni con utensili in genere
•Trapanatura ad alta velocità
Generazione di particolato
da processi a fiamma
•Produzione di carbon black
•Produzione di TiO2 ultrafine
•Produzione di silice vaporizzata
•Produzione di allumina vaporizzata
31
Maneggio materiali
•Maneggio di polveri di nanoparticelle
•Maneggio di depositi colloidali secchi
Nanotecnologie
•Produzione di nanotubi
•Produzione in fase gassosa di nanoparticelle
precostruite
•Maneggio ed uso di nanoparticelle precostruite
•Spry di sospensioni, soluzioni e miscele di
nanoparticelle precostruite
Indagine esplorativa osservazionale
Misura concentrazione numerica di fondo in 3-5 punti con CPC e OPC
Linea di produzione spenta
Misura concentrazione numerica nei punti di sospetta emissione
Linea di produzione accesa
A linea di produzione accesa le
concentrazioni > del 10% rispetto a processo
spento
I controlli risultano adeguati
Stop alle indagini
No
Si
OPC indica che la maggioranza di
particelle
≥ 1 µm?
No Stop alle indagini
Usare impattori casc. personali o ciclone respirabile
per ME e massa. Campionare una seconda serie di campioni
senza impattore/ciclone per confronto
Esiste evidenza visuale di polvere rilasciata
dal processo e depositata sulle superfici
orizzontali
surfaces?
No Stop alle indagini
Raccogliere campioni superficiali con metodi std. Selezionare un marcatore analitico appropriato.
Si
Si
Campionamento opzionale
Campionare su filtro a faccia aperta nei punti di possibile emissione
indicati da CPC e OPC per esame al TEM e analisi chimiche.
Campionare nello stesso modo il fondo, lontano dalla zona di processo
35
Approccio alla valutazione dell’esposizione
proposto dal NIOSH
Keep in mind, there are currently no exposure limits
specific to engineered nanoparticles.
1. Determine:
- If airborne releases are occurring and
- If control measures are effective in reducing engineered
nanoparticle exposures.
2. Compare particle NUMBER and relative particle SIZE at
the emission source to background levels.
3. Use filter samples to identify the elemental composition
and morphology of the nanoparticles.
36
Approccio alla valutazione dell’esposizione
proposto dal NIOSH
NIOSH recommends the use of both
direct-reading instruments and filter
sampling with lab analysis to obtain key particle
metrics including:
Particle number
Particle size
Particle shape
Degree of agglomeration
Mass concentration of elemental constituents
38
Tecniche di Valutazione per l’emissione di
nanoparticelle
Production System Off
Measure background particle number
concentrations at 3-5 locations with a
CPC and an OPC
39
“OPC” is “Optical Particle Counter”
Instrument that “counts” particles in a specific
size range
“Light Scattering” Principle:
•LPC pulls air into sensor
•Laser beam “shines” on passing particles
•particles “scatter” beam (a“shadow”)
•Photodiode converts into pulse
•Bigger the pulse, the bigger the particle
40
“Optical Particle Counter”
SKC OPC 745-3887
3-channel Model:
•Economical option
•Size ranges: 0.3; 0.5; 5.0 µm
•User-selectable sampling
time and frequency
•Internal datalogger
•Includes data management
software
41
OPC Technology
Particles are measured:
Simultaneously in 3 to 6 defined size
ranges
Using the laser light scattering principle
But, it can only detect particle sizes down
to 300 nm.
42
“CPC” is a “Condensation Particle Counter”
The CPC technology allows for the
measurement of particles down to 10 to 15 nm
But, you only get one particle count with
this instrument.
43
CPC Technology
Particles:
◦ Pass through an alcohol bath at an elevated temperature,
◦ Are cooled in a condenser block, and
◦ Are detected by a light-scattering device
44
CPC is a “Condensation Particle Counter”
SKC CPC 745-3800
• Detects particles as small as 15 nm
• Concentration range up to 100,000pp/cm3
• Datalogging
• Data management software
45
Why Both an OPC and CPC?
An OPC is:
Generally easier to use and less expensive
Gives information on effectiveness of controls
Detects agglomerated nanos
Measures multiple size distributions
Measures only to 300 nm (0.3 μm)
A CPC:
Can detect “nano” particles
More expensive and more difficult to use
Only one data point
46
Nanoparticle Emission Assessment Technique
Measure background particle number concentrations at 3-5 locations with a CPC and an OPC
Comments about background measurements:
NIOSH field studies showed typical background levels of
1,246 to 19,500 particles/cm3.
Note any unusual conditions in test environment that could impact the background levels.
Examples from NIOSH field studies:
“Shop Vac” with no filter: +80,000 particles
Propane forklift: +45,000 particles
47
Nanoparticle Emission Assessment Technique
Production System Off Measure background particle number concentrations at 3-5 locations with a CPC and an OPC
Turn Production System On Repeat particle number concentration
measurements at specific locations along the production system.
Are particle number concentrations at the suspected emission points higher than background particle concentrations?
No Controls are adequate; further testing are not necessary.
Be aware of situations where high background levels might mask ananoparticle concentrationof concern.
YES Collect co-located open-face air filter samples for TEM and analytical analysis at locations of possible emissions identified by the CPC and OPC.
Collect an additional set of co-located open face filter samples at a background area, away from the process
48
Sampling Setup
•OPC
•CPC
•High Flow Sampling Pumps
•Air sample filter for TEM analysis
•Air sample filter for instrumental analysis (ICP-MS)
49
Impattore a cascata Mod Sioutas
Principio: sistema selettore ad impatto; raccolta su filtro
Classi Dimensionali: cinque classi dimensionali
(> 2,5; 1,0 – 2,5; 0,5 – 1,0; 0,25 – 0,5 e < 0,25 µm);
Obiettivo: misura della concentrazione ponderale
51
Filter Sampling: Technical Note
Will a 0,8 μm filter collect nanoparticles??
Yes! NIOSH reports that the diffusion
activity of nanoparticles is so intense that
the particles constantly collide and DO NOT
go through the pores like a sieve.
52
Filter Sampling: Note on Flow Rates
As with any IH sample, the flow rates and sample
times should be adjusted based on concentration
levels and the duration of the job task at the
emission site.
If the CPC/OPC units detect high particle counts,
then use shorter sample times, particularly for the
TEM/SEM samples.
If the particle counts are low or the job task is short,
use the flow rates up to 7 L/min suggested by
NIOSH.
53
Filter Sampling: The NIOSH Approach
Personal breathing zone filter samples
should also be collected at specific
processes where the CPC/OPC indicate
emissions.
54
Filter Sampling: Scrubbing Out
larger Particulates
If the OPC indicates 50% of the particles are
larger (>1,000 nm in size), a size-selective
device should be used with the filter to
eliminate larger particles of limited interest in
nanoparticle studies.
Size-selective devices would include
respirable dust cyclones or impactors to scrub
out the larger particles.
55
Notes on Controls for Nanoparticles
NIOSH reports that HEPA filters ARE effective
in trapping nanos down to 10 nm.
Note: Viruses (such as H1N1) are nano-sized
particles. Protective measures used for viral
contaminants would be effective in controlling
other nano-sized particles.
56
Parametri per caratterizzare gli aerosol
MISURE:
Numero
Diametro
Superficie
Volume
Massa
Composizione
Cariche elettriche
Intensità luce rifratta
CONCENTRAZIONE : N°/m3
DISTRIBUZIONE:
Numero (concentrazione) – distribuzione dimensionale
57
Sistemi di Campionamento e Analisi
PARAMETRO METODO COMMENTI
Massa Camp. Pers. con
selettore di massa
Non esiste un sistema di camp. con un cut-off
dimensionale nel campo delle nanoparticelle
Numero Misuratore Ottico Non vengono rilevate particelle < a 300 nm
Numero Misuratore a
Condensazione
(CPC)
Conc. numerica in tempo reale fino a 100 nm
Numero Scansione mobilità
delle particelle
(SMPS)
Selettivo per la dimensione delle particelle
(diametri da 3 – 800 nm), basato sulla mobilità,
funziona in tempo reale
Numero Impattore elettrico a
bassa pressione
(ELPI)
Selettivo per la dimensione delle particelle
(diametro aerodinamico); misura il numero, la
concentrazione, raccoglie il campione.
Area
superficiale
Epifaniometro Basato sulla radioattività emessa dalla
superficie su cui è depositato un materiale
radioattivo
Area
superficiale
BET (Brunauer,
Emmet and
Teller Method)
Basato sull’adsorbimento superficiale di un
gas
Analisi per
immagini
SEM/TEM Morfologia delle particelle raccolte su filtro
con campionatori personali e/o selettori
58
Sviluppi necessari
Strumenti per il campionamento
Campionatori personali
Linee guida per strategie di misura
Standard di riferimento
Esposizione per via cutanea (?)
Valori limite
Misure di prevenzione
Distinzione ambiente di lavoro/vita
60
Scopo della ricerca
stimare, secondo i principi dell’igiene
occupazionale e la strumentazione
disponibile nonché facilmente applicabile,
l’esposizione professionale a nanoparticelle
di lavoratori addetti a processi di saldatura.
61
Processi a caldo
•Raffinazione dei metalli
•Fusione dell’alluminio
•Fusione dell’acciaio
•Fusione del ferro
•Galvanica
•Saldatura
•Taglio metalli mediante torcia termica
•Taglio metalli mediante laser
•Rivestimento mediante spray termico
•Cottura
•Applicazione di cere a caldo
65
Le dimensioni della particella dipendono dalle condizioni
di generazione, nei processi di saldatura l’elevata
temperatura iniziale dapprima favorisce la formazione di
vapori condensabili di forma prevalentemente sferica
successivamente, per effetto del rapido raffreddamento i
fenomeni di condensazione cessano e prevalgono i
processi di nucleazione rapida con crescita dimensionale
delle particelle controllata da fenomeni di collisione e
coagulazione (aggregazione e agglomerazione).
66
sebbene le particelle primarie abbiano in genere un
diametro modale tra 10 nm e 50 nm queste particelle
coagulano rapidamente vicino alla sorgente,
inizialmente ad elevate concentrazioni, formando
agglomerati che possono raggiungere dimensioni
micrometriche.
67
le concentrazioni in termini numerici sono significative
ma che l’intervallo dimensionale presenta un’ampia
distribuzione con diametri aerodinamici ben più grandi
di quelli definiti per le nanoparticelle; Wake ha trovato
che la mediana del diametro era tipicamente di circa
200 nm tuttavia la maggior parte della massa dei fumi
era costituita da particelle molto più grandi.
69
In termini di valutazione dell’esposizione professionale a fumi
di saldatura le strategie di campionamento e misura dovranno
tener conto delle ipotesi derivabili dai processi sopra descritti:
le dimensioni delle particelle presso il punto di saldatura (punto
di generazione e ad alta temperatura) apparterranno in
altissima percentuale al range dimensionale delle
nanoparticelle (prevalgono i fenomeni di condensazione); le
particelle che raggiungono la zona respiratoria del lavoratore (
mediamente ad una distanza di 50 – 100 cm dal punto di
saldatura) avranno subito numerosissime collisioni e relativi
processi di nucleazione raggiungendo dimensioni
aerodinamiche probabilmente superiori a quelle delle
nanoparticelle e appartenenti alla frazione respirabile.
70
Un altro importante parametro di valutazione tossicologica è
rappresentato dal possibile arricchimento in metalli da parte
delle nanoparticelle presenti; questo processo dipende dalla
velocità di condensazione di materiali eterogenei su particelle
pre esistenti che è proporzionale all’area superficiale delle
particelle ed alla loro concentrazione.
71
risulta necessario per l’igienista occupazionale definire una
strategia d’indagine che consideri i processi che concorrono
alla loro formazione, la possibilità che le NP esistano a livello
della zona respiratoria del lavoratore, le caratteristiche
dimensionali delle particelle in zona respiratoria, idonei sistemi
di misura e/o campionamento, tecniche analitiche che
permettano di valutare i parametri tossicologicamente rilevanti
al fine della valutazione dei rischi (dimensioni, struttura,
composizione chimica, superficie attiva, ecc.)
72
Sono state individuate come oggetto di studio due tipologie di
processi di saldatura fra i più diffusi nel comparto della
metalmeccanica (dall’autocarrozzeria alla cantieristica)
A) manuale ad arco elettrico con elettrodi rivestiti (MMA) e
B) saldatura manuale a filo continuo ad arco elettrico con gas
inerte (MIG);
Su queste è stata applicata la strategia di misura e
campionamento ritenuta più idonea a fornire informazioni utili
alla valutazione del rischio da esposizione a fumi di saldatura
73
1) Misura mediante strumentazione a lettura diretta della
concentrazione “numerica” e della distribuzione dimensionale
delle particelle presso la sorgente ed in zona respiratoria
dell’operatore; allo scopo sono stati utilizzati un sistema
“Condensation Particle Counter” (CPC) Mod. SKC CPC745-
3800 che permette il conteggio di particelle fino a 15 nm ed
un sistema “Optical Particle Counter” (OPC) Mod. SKC OPC
745-3886 per la misura della distribuzione delle particelle
secondo intervalli dimensionali (0,3 – 0,5 – 1 – 3 - 5 µm);
74
2) Misura della concentrazione ponderale mediante
sistema selettore ad impatto Mod. SKC Sioutas
secondo cinque classi dimensionali (> 2,5; 1,0 – 2,5;
0,5 – 1,0; 0,25 – 0,5 e < 0,25 µm);
75
Campionamenti per l’analisi morfologica e elementare
mediante microscopia elettronica a scansione (SEM)
Mod. SEM Leica Stereoscan 430 (Leica Cambridge
LTD) con sonda per microanalisi a Raggi X (SEM-
EDXA) ISIS LINK (Oxford Intruments Microanalysis
Group) sono stati realizzati con selettori per la
frazione respirabile (Ciclone Dorr-Oliver Mod. SKC
GS-1) su membrane in policarbonato (diametro 25
mm);
76
Le determinazioni di cui ai precedenti punti 1 e 2 sono state
ripetute 3 volte per ogni tipologia di saldatura in diverse giornate
e con diversi operatori per ottenere dati rappresentativi delle
situazioni ambientali e della manualità degli operatori in
particolare per quanto riguarda la distanza della zona
respiratoria dalla sorgente (punto si saldatura).
Le misure mediante CPC e OPC sono state eseguite per brevi
periodi ad intervalli di circa 2 ore per la durata del
campionamento mediante Sioutas che, al fine di ottenere una
quantità analiticamente significativa di materiale sui substrati, si
è protratto mediamente per periodi di 7 ore.
77
Risultati
Le misure eseguite mediante CPC prima di ogni giornata di campionamenti ha evidenziato concentrazioni di particelle (range dimensionale 15 – 800 nm) attribuibili ad una situazione di “fondo ambientale” estremamente variabile e mediamente compreso fra 700 e 3100 pp/cm3.
Questa variabilità è probabilmente attribuibile a moti convettivi che mantengono in sospensione le particelle con questa granulometria e, logicamente ad altre attività produttive che possono comportare la formazione di particelle ultrafini indipendentemente dai processi di saldatura.
78
Le analisi strumentali eseguite mediante SEM-EDXA sui
campioni di fumi prelevati mediante selettori per la frazione
respirabile hanno evidenziato:
1) la presenza di particelle sferiche di dimensioni variabili da 1 a
20 µm con adese sfere di dimensioni dell’ordine dei nanometri;
2) catene ed agglomerati costituiti da particelle nanometriche
con forme sia allungate che sferiche
80
l’analisi elementare mediante sonda a raggi x ha evidenziato la
presenza degli elementi costituenti i materiali da saldare, gli
elettrodi ed il loro rivestimento (Fe, Mn, Si, Ca, ecc.) ma anche
elementi che non erano presenti o comunque non erano
dichiarati nelle schede di sicurezza dei materiali in quanto
eventualmente presenti in concentrazioni trascurabili (Nd, La,
Cu, Al, Mo, ecc.).
82
Tab. 3 a – Saldatura ad arco elettrico con elettrodi rivestiti;
concentrazioni numeriche delle particelle (pp/cm3)
Misure (M di 3)
CPC
( 15 – 800 nm)
OPC
0,3 µm 0,5 µm 1,0 µm 3,0 µm 5,0 µm
Periodo 1
~ 20 cm dalla S
Zona
respiratoria
(~ 70 cm dalla S)
83720
10318
25210
3715
21810
3418
13405
4516
3230
5321
830
5810
Periodo 2
~ 20 cm dalla S
Zona
respiratoria
(~ 60 cm dalla S)
60218
16423
31312
13623
22615
6365
5806
4818
1205
2215
312
935
Periodo 3
~ 20 cm dalla S
Zona
respiratoria
(~ 80 cm dalla S)
94721
13935
58618
5460
27216
2713
3210
2185
1013
3718
615
1981
83
Tab. 3 b– Saldatura ad arco elettrico con elettrodi rivestiti; concentrazioni ponderali
determinate mediante sistema Sioutas
Misure (M di 3)
Sioutas (µg/m3)
<0,25 µm 0,25 - 0,5
µm
0,50 - 1,0 µm 1,00 - 2,50
µm
> 2,50 µm
Periodo 1
~ 20 cm dalla S
Zona respiratoria
(~ 70 cm dalla S)
45
<10
283
118
175
310
27
415
38
372
Periodo 2
~ 20 cm dalla S
Zona respiratoria
(~ 60 cm dalla S)
63
91
325
472
276
615
102
193
65
297
Periodo 3
~ 20 cm dalla S
Zona respiratoria
(~ 80 cm dalla S)
132
81
318
165
571
320
275
312
58
125
84
Tab. 4 a – Saldatura ad arco elettrico con filo continuo e gas inerte;
concentrazioni numeriche delle particelle (pp/cm3)
Misure (M di 3)
CPC
( 15 – 800
nm)
OPC
0,3 µm 0,5 µm 1,0 µm 3,0 µm 5,0 µm
Periodo 4
~ 20 cm dalla S
Zona respiratoria
(~ 60cm dalla S)
43815
11849
23060
17321
15813
8130
13218
9810
870
1971
318
1181
Periodo 5
~ 20 cm dalla S
Zona respiratoria
(~ 60cm dalla S)
19913
6815
16180
4211
3215
2813
1020
1311
936
1483
713
1112
Periodo 6
~ 20 cm dalla S
Zona respiratoria
(~ 70cm dalla S)
38633
8918
29215
4213
13127
6320
2018
1715
815
890
913
728
85
Misure (M di 3)
Tab. 4 b – Saldatura ad arco elettrico con filo continuo e gas inerte;
concentrazioni ponderali determinate mediante sistema Sioutas (µg/m3)
<0,25 µm
0,25 - 0,5 µm
0,50 - 1,0 µm
1,00 - 2,50 µm
> 2,50 µm
Periodo 4
~ 20 cm dalla S
Zona
respiratoria
(~ 60 cm dalla S)
27
21
113
129
179
318
298
265
46
196
Periodo 5
~ 20 cm dalla S
Zona
respiratoria
(~ 60 cm dalla S)
51
26
75
60
113
187
97
275
102
198
Periodo 6
~ 20 cm dalla S
Zona
respiratoria
(~ 70 cm dalla S)
34
41
105
76
210
129
161
184
134
236
86
Conclusioni 1
I dati riportati nelle tabelle 3a e 3b, 4a e 4b pur
mettendo in evidenza una situazione di
potenziale rischio correlato alla presenza di
nanoparticelle non permettono comunque una
loro valutazione in quanto non è disponibile un
TLV che definisca qual’è il parametro da
considerare (concentrazione numerica?
Concentrazione di massa? Range
dimensionale?) ai fini di un confronto in termini
numerici ed ancor più tossicologici.
87
Conclusioni 2
i risultati evidenziano il divario che esiste fra la
concentrazione numerica di nanoparticelle
misurate a poca distanza dalla sorgente, che
può essere importante ai fini di eventuali
interventi di prevenzione impiantistica, rispetto a
quella misurata in zona respiratoria che ha
invece rilevanza tossicologica.
92
Conclusioni 3
Anche le concentrazioni ponderali delle varie
frazioni dimensionali rivestono particolare
interesse ma andrebbero valutate in termini
soprattutto tossicologico per le diverse
capacità di penetrazione, persistenza e
attività nel sistema respiratorio.
93
Conclusioni 4
è indispensabile che da una parte i tossicologi ed i medici del lavoro decidano quale parametro è rilevante per definire in termini numerici i rischi connessi all’esposizione a fumi di saldatura,
dall’altra gli igienisti occupazionali mettano a punto strategie e strumenti di monitoraggio che consentano di campionare dette particelle, spesso caratterizzate da una breve emivita allo stato di nanodimensioni, nella zona respiratoria misurando l’entità dell’esposizione dove realmente avviene.