M.C. GUADALUPE PONCE V ÉLEZ - INECCM.C. GUADALUPE PONCE V ÉLEZ LABORATORIO DE CONTAMINACIÓN...

PANORAMA DE COPs EN SISTEMAS COSTEROS

DE MÉXICO

M.C. GUADALUPE PONCE VÉLEZ

LABORATORIO DE CONTAMINACIÓN MARINAINSTITUTO DE CIENCIAS DEL MAR Y LIMNOLOGÍA, UNAM

FORO NACIONAL DE INVESTIGACIÓN SOBRE CONTAMINANTES ORGÁNICOS PERSISTENTES

Aire(Fotólisis)

Contaminante

SuelosSedimentos

(Fotólisis,Degradación)

Agua(Hidrólisis, fotólisis,Degradación microbiana,Oxidación)

Biota(Metabolismo)

Excreción

Bioacumulación

Volatiliza

ción

Depósito

seco

y húmed

o

Adsorci ón

Desorci ón,

Escurrimientos,

Lixiviaci ón

Vo

lati

lizac

i ón

Pre

cip

itac

i ón

Procesos de transporte y transformación de los contaminantes (Connell y Miller, 2002).



Golfo de México:Tamaulipas: PC

Veracruz:Pueblo Viejo, Tampamachoco,

Tamiahua, El Llano, La Mancha, El Ostión, Coatzacoalcos, Tonalá, PC.

Tabasco:El Yucateco, Carmen-Machona,Mecoacán, González, Carrizal,

Samaria, Limón, PC.Campeche:

Términos, PC.Pacífico Subtropical:Cuyutlán, ColimaGuaymas, SonoraLa Paz, BCS

Pacífico Tropical:Petacalco, Gro. Salina Cruz, Oax.

Chiapas:Carretas-Pereyra, Chantuto-Panzacola, Limón, Santuario.

Caribe Mexicano:Nichupté, QRooBojórquez, QRooPC, QRoo.


Determinación de POs en sedimentos marinos (UNEP/IAEA, 1982)

Metodología

HAPs

NaftalenoAcenaftilenoAcenaftenoFluorenoFenantrenoAntracenoFluorantenoPirenoBenzo(a)antracenoCrisenoBenzo(b)fluorantenoBenzo(k)fluorantenoBenzo(a)pirenoIndeno(123-cd)pirenoDibenzo(ah)antracenoBenzo(ghi)perileno


POs

α β γ δ-HCHp,p’-DDT, DDE, DDDHeptacloroEpóxido de HeptacloroAldrínDieldrínEndrínEndrín AldehídoEndosulfán IEndosulfán IISulfato de Endosulfán

DDT 75 %


BPCsAroclor 1260Congéneres

28, 52, 101, 118, 138, 153, 180



HAPs Agua

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

µg L

-1

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 UNESCO1976

USEPA UniónEuropea

1.R.Tuxpan, Ver.2.R.Tonalá, Ver.3.R.Coatzacoalcos, Ver.4.L.Ostión, Ver.5.Pto. Veracruz6.L.Carmen, Tab.7.L.Machona, Tab.8.L.Mecoacán, Tab.9.L.Mecoacán, Tab.10.L.Términos, Camp.11.L.Bojórquez, Qroo12.Golfo de México13.Caribe Mexicano14.Sonda de Campeche


HAPs Sedimentos

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

µgg -1

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

23

1.PC Tamps. 932.L.Salada, Ver. 953.L.El Llano, Ver. 954.L.La Mancha, Ver. 955.L.Mandinga, Ver. 956.L.Tampamachoco, Ver. 937.L.Tamiahua, Ver. 938.L.Pueblo Viejo, Ver. 939.L.Sontecomapan, Ver. 9510.PC Veracruz 9311.S.L.Carmen-Machona, Tab. 8712.L.Mecoacán, Tab. 8713.PC Tabasco 9314.PC Campeche 9315.Pto.Salina Cruz, Oax. 9616.Zona Marina Salina Cruz, Oax. 9717.ZC Sonora 9618.ZC Sinaloa 9619.ZC Nayarit 9620.ZC Jalisco 9621.ZC Colima 9622.NOAA, USA (ERL) 9523.NOAA, USA (ERM) 95


HAPs SedimentosEstudio de Caso: Tabasco (15 Ecosistemas)

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

µg g

-1

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

1.Tonalá, Ver. 972.Carrizal, Tab. 963.Samaria, Tab. 964.Carmen-Machona, Tab. 965.Mecoacán, Tab. 966.Mecoacán, Tab. 007.Julivá, Tab. 968.Estancia Vieja, Tab. 969.González, Tab. 9710.Castarrical, Tab. 9711.Limón, Tab. 9912.Chilapa, Tab. 9913.San Felipe, Tab. 9914.Santana, Tab. 9915.El Yucateco, Tab. 9616.El Yucateco, Tab. 0417.Limón, Chis. 9618. Santuario, Chis. 9719.ERL (NOAA, 1995)20.ERM (NOAA, 1995)


HAPs Bivalvos

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

µg g

-1

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19

1.L.Pueblo Viejo, Ver. (75) Ost.2.L.Tamiahua, Ver. (75) Ost.3.L.Alvarado, Ver. (75) Ost.4.R.Coatzacoalcos, Ver. (86) Alm.5.Isla Pajaritos, Ver. (86) Alm.6.Carmen-Machona, Tab. (75) Ost.7.L.Carmen, Tab. (79-80) Ost.8.L.Carmen, Tab. (92-93) Ost.9.L.Machona, Tab. (79-80) Ost.10.Machona, Tab. (92-93) Ost.11.Carm-Mach., Tab. (96-97) Ost.12.Mecoacán, Tab. (79-80) Ost.13.Mecoacán, Tab. (92-93) Ost.14.Mecoacán, Tab. (97) Ost.15.Mecoacán, Tab. (00) Ost.16.L.Términos, Camp. (91) Ost.17.L.Términos, Camp. (91) Ost.18.Pacífico Subtropical (96) Ost.19.Pacífico Subtropical (96) Mej.

M:Mojarras, S:Sabalos, La: Langostinos; J:Jaibas, Li:Lisas, P:Pejelagartos; R:Robalos, B:Bagres, C:Carpas

Lim Chil.


HAPs Peces y Crustáceos

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

µg g

-1

M S La J M S J M Li S R L P J M M S M R B M L B C MCoatzacoalcos T o n a l á Machona M e c o a c á n Carrizal G o n z á l e z Limón, Chis.


HAPs

Consideraciones

Compuestos más frecuentes y abundantes:

Pirolíticos: Benzofluorantenos (b, k), Criseno, Dibenzo(a,h)antraceno Benzo(a)pireno, Benzo(a)antraceno.

Petrogénicos: Naftaleno, Fluoreno, Acenaftileno.


HAPs

Consideraciones

Normatividad Nacional:

No existe para zonas costeras y marinas. La más cercana para matriz sólida es la NOM-EM-138-ECOL-2002: Diesel y Productos Aceitosos (BaP 0.08, BaA 0.80, BbF 0.80, BkF 8.0, Cri 80.0 µg g-1).


Criterios Internacionales:

Agua

UNESCO (1976) Límite Máximo para Zonas Costeras No Contaminadas por Petróleo: 10 µg L-1.Criterios de Calidad Ambiental para Protección de Consumidores de Productos Acuáticos: 0.03 µg L-1

USEPA (1988) y 0.2 µg L-1 UE (1997).

Sedimentos

Criterios de Calidad Sedimentaria: probabilidad baja de provocar efectos adversos al bentos (ERL) 4 µg g-1 y una mayor frecuencia de encontrar tales daños por arriba de 44 µg g-1 Long et al. (1995) NOAA (1999).

HAPs


SEDIMENTOS (NOAA, 1999) SUELOS (DIESEL Y P.A.)ERL ERM NOM-EM-138-ECOL-2002

BaA 0.3 1.6CRISENO 0.4 2.8

BaP 0.4 1.6

0.880

0.08

HAPs

HAPs

Consideraciones

Contrastes


HAPs

Consideraciones

Riesgo para la Salud Humana:

La Agencia Internacional de Investigación sobre el Cáncer (IARC) ha clasificado al BaA, BaP y al DahAcomo carcinógenos probables para humanos (grupo 2A); al BbF, BkF, Fluoranteno como carcinógenosposibles (grupo 2B) y al Fenantreno, Pireno,Antraceno, BghiF, Fluoreno e IndP como carentes de evidencia carcinogénica para el hombre (grupo 3).


POs Sedimentos

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

ng g

-1

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21

1.Petacalco, Gro. 99-002.Chantuto-Panzacola, Chis. 97-983.Carretas-Pereyra, Chis. 97-984.Tonalá, Ver. 975.Carrizal, Tab. 966.Samaria, Tab. 967.Carmen-Machona, Tab. 968.Mecoacán, Tab. 969.Julivá, Tab. 9610.Estancia Vieja, Tab. 9611.González, Tab. 9712.Castarrical, Tab. 9713.Limón, Tab. 9914.Chilapa, Tab. 9915.San Felipe, Tab. 9916.Santana, Tab. 9917.El Yucateco, Tab. 0418.Limón, Chis. 9619. Santuario, Chis. 9720.ERL (NOAA, 1995)21.ERM (NOAA, 1995)


La familia del DDT tiene niveles de acción del orden de 5000 ng g-1 (FDA, 2005)

POs Organismos

0 50 100 150 200 250 300

ng g -1

Pargo

Camarón Blanco

Camarón Blanco

Barrilete

Sierra

Sardina

Mojarras

Mojarras

Jaibas

Peces (Niveles Acción)

El Yucateco, Tab. 03-04

Petacalco, Gro. 2000

S.L. Carretas-Pereyra, Chis.

S.L. Chantuto-Panzacola, Chis.

FDA, 2005(Aldrín, Dieldrín,

Heptacloro y su epóxido)


POs

Consideraciones

Plaguicidas Clorados más frecuentes y abundantes:

Alicíclicos: Beta-HCH, Lindano

Aromáticos: DDT

Ciclodiénicos: Endosulfán, Heptacloro, Aldrín


N NO AR CM IA OT NI AV LIDAD

Catálogo Oficial de Plaguicidas (CICOPLAFEST, 1998)

Uso Sit. Legal PO

Agrícola* Industrial Pecuario UrbanoSanitario Observaciones

Aut. Endosulfánb P P O O O Uso restringido en

cafeto en campañas oficiales

Lindano (γ-HCH)b P P P O O

DDTb O O O O P Uso exclusivo por las dependencias del ejecutivo en

campañas sanitarias

Restr.

Clordanob O P O P O Uso exclusivo para

el control de termitas. Uso

cancelado

HCH (BHC)a,b O O O O O

Prohibida su comercialización y

uso. Actualmente se encuentra en

desuso por parte del ejecutivo federal

Toxafenoa O O O O O Prohibido su

comercialización y uso

Aldrínb O O O O O Dieldrínb O O O O O Endrínb O O O O O

Clordecona (kepone)b O O O O O

Proh.

Declorane (mirex)b O O O O O

Además de su uso, está prohibida su

importación, fabricación,

formulación y comercialización

P = permitido O = no permitido * = cultivos específicos


Plaguicidas organoclorados regulados para uso agrícola en México (4)

CULTIVO Endosulfán (autorizado)

Lindano (restringido)

Dicofol (restringido)

Metoxicloro (restringido)

Maíz P P P Sorgo P Melón P P Limón P Pepino P P Sandía P P Frijol P P P P Algodonero P P Toronja P Chile P P Jitomate P P Mango Plátano Lima Jícama Ajonjolí Arroz P Papaya Copra

Catálogo Oficial de Plaguicidas (CICOPLAFEST, 1998)

N NO AR CM IA OT NI AV LIDAD


POs

Consideraciones


No se han establecido límites máximos para los POs autorizados por la CICOPLAFEST, en ambientes costeros y marinos.

Existen las normas oficiales mexicanas NOM-027-SSA1-1993 (pescados frescos-refrigerados y congelados), NOM-029-SSA1-1993 (Crustáceos frescos-refrigerados y congelados) y NOM-031-SSA1-1993 (Moluscos bivalvos frescos-refrigerados y congelados). Señalan que estos productos NO DEBEN contener residuos de los plaguicidas prohibilidos por el Catálogo Oficial de Plaguicidas.


POs

Consideraciones


Sedimentos

Criterios de Calidad Sedimentaria con valores entre 5 y 62 ng g-1 considerando solamente a los DDTs y al Dieldrín (Long et al., 1995; NOAA, 1999).

Organismos

Niveles de Acción en Peces: 300 ng g-1 para Aldrín, Dieldrín, Heptacloro y su epóxido; 5000 ng g-1 para la familia del DDT (US FDA, 2001).


POs

Consideraciones


La IARC (2002) clasifica algunos de los POs evaluados como sigue:

Los HCHs, el DDT y el Heptacloro como posibles carcinógenos en humanos (evidencia suficiente en animales pero no en el hombre, grupo 2B).


BPCs Composición de Aroclores

Contenido de clorobifenilos prioritarios (% en peso) de aroclores (EPA, 2003).

0 2 4 6 8 10 12 14 16

1016

1242

1248a

1248g

1254a

1254g

1260A

rocl

ore

s

%

CB 180 (7)

CB 153 (6)CB 138 (6)

CB 118 (5)

CB 101 (5)

CB 52 (4)CB 28 (3)

(No.)=No. Cl


BPCs Sedimentos

2.523

180230

225

2651

2791

250

0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Petacalco

Santuario

Limón

El Yucateco

El Yucateco

El Yucateco

ERL

ERM

ng g -1

99-00

1996

1996

1996

2001

2003

Long et al ., 1995

Congéneres

28 52 101 118 138 153 180

Aroclor 1016, 1232, 1248 y 1260(28, 52, 101, 118, 138, 153, 180)

Aroclor 1260(101, 138, 153, 180)


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 200

5000

10000

15000

20000

25000

ng g

-1

Muestras Analizadas

17-22 23-40 años

BPCs Leche Materna

Aroclor 1260. Cunduacán, Tab. 1999.

1803 ± 652.3 (7-23784 ng g-1)


BPCs

Consideraciones

Los congéneres encontrados con mayor frecuencia en sedimentos de los ecosistemas costeros evaluados son: CB 28 (2,4,4’-Triclorobifenilo) y CB 52 (2,2’,5,5’-Tetraclorobifenilo).

En peces y crustáceos son el CB 52 (2,2’,5,5’-Tetraclorobifenilo) y el CB 180 (2,2’,3,4,4’,5,5’-Heptaclorobifenilo).

El alto porcentaje de cloración hace de estos BPCs más lipofílicos y persistentes representando un mayor riesgo para la biota expuesta y sus consumidores.


BPCs

Consideraciones


Para ambientes costeros y marinos no existe. La referencia más cercana es la NOM-133-ECOL-2000 donde se establecen los límites máximos de contaminación por BCPs en suelos de uso agrícola con un valor de 500 ng g-1.



Sedimentos

Los criterios de calidad sedimentaria de la NOAA (1999) para este grupo de COPs están entre 23 y 180 ng g-1.

Organismos

Existen niveles de tolerancia para los BPCs en peces de 2000 ng g-1 (USFDA, 2001) y Factores de Equivalencia Tóxica entre 1 y 5 E-4 (WHO, 1997).

BPCs

Consideraciones



Los Bifenilos Policlorados han sido considerados por la IARC (2002) como sustancias probables generadoras de cáncer en humanos y los ubica como miembros del grupo 2A (evidencia suficiente en animales y limitada en el hombre).

BPCs

Consideraciones

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