Illustrazione di casi reali nel territorio della AULSS 3 di Venezia

Laura Visentin, Maria Gregio, Teresio Marchì, Doriana Visentin AULSS3 Serenissima

teresio.marchi@aulss3.veneto.it, maria.gregio@aulss3.veneto.it, laura.visentin@aulss3.veneto.it, doriana.visentin@aulss3.veneto.it

RISCHI SANITARI E MISURE DI PREVENZIONE PER I LAVORATORI NEI CANTIERI DI BONIFICA

21 settembre 2018

RemTech Expo 2018 (19, 20, 21 Settembre) FerraraFierewww.remtechexpo.com

Periodo: giugno 2010 - marzo 2017

N° cantieri: 45

Lavoratori: n° 114

Ore lavorate: 58044

Tonnellate Rifiuto: 166848

Carotaggi: da 1 a 118 sostanze rilevate

BONIFICA DI SITI INQUINATI NEL SIN DI PORTO MARGHERA

risultati dei monitoraggi dell’esposizione lavorativa durante scavo di terreni inquinati

Agente chimico N° Media Minimo Massimo VL(1) Massimo/VL

polveri resp. (mg/mc) 69 0,27655 0,09900 6,00000 3 2,00

piombo (mg/mc) 22 0,00305 0,00004 0,03300 0,05 0,66

mercurio (mg/mc) 94 0,00120 0,00003 0,01030 0,02 0,52

cvm (mg/mc) 140 0,08220 0,03990 1,79300 7,77 0,23

polveri inal. (mg/mc) 74 0,31909 0,02900 2,30000 10 0,23

DDT (mg/mc) 4 0,14970 0,14969 0,14970 1 0,15

diossine (pg/mc) 15 0,10959 0,00010 1,39700 10 0,14

cadmio (mg/mc) 33 0,00050 0,00005 0,00100 0,01 0,10

esaclorobutadiene (mg/mc) 15 0,00271 0,00020 0,01240 0,21 0,06

benzene (mg/mc) 13 0,16000 0,15990 0,16000 3,25 0,05

tallio (mg/mc) 4 0,00075 0,00074 0,00075 0,02 0,04

arsenico (mg/mc) 59 0,00013 0,00004 0,00099 0,01 0,01

tricloroetilene (mg/mc) 60 0,06600 0,03990 0,40000 54 0,007

IPA (ug/mc) 4 0,24790 0,00010 0,99000 200 0,005

benzo(k)fluorantene (ug/mc) 5 0,21990 0,02000 0,99000 200 0,005

benzo(a)pirene (ug/mc) 8 0,13760 0,00100 0,99000 200 0,005

benzo(a)antracene (ug/mc) 5 0,99000 0,98999 0,99000 200 0,005

esaclorobenzene (mg/mc) 8 0,00005 0,00001 0,00009 0,002 0,005

percloroetilene (mg/mc) 38 0,04174 0,03990 0,49900 170 0,003

n-esano (mg/mc) 7 0,08000 0,07990 0,08000 72 0,001

PCB (mg/mc) 6 0,00043 0,00010 0,00060 0,5 0,001

diclorometano (mg/mc) 5 0,10150 0,01000 0,21000 174 0,001

Altri …………….. <0,001

(1): VL D.Lgs 81/08, se no TLV-TWA ACGIH 2012, MAK Germania, singoli IPA OSHA standard benzo(a)pirene

> 10%

≥ 1%

> VL

RISULTATI - CAMPIONAMENTO PERSONALE

Agente chimico N° Media Minimo Massimo VL(1) Massimo/VL

piombo (mg/mc) 19 0,00647 0,00005 0,04300 0,05 0,86

polveri resp. (mg/mc) 330 0,13487 0,09900 1,15000 3 0,38

polveri inal. (mg/mc) 304 0,23610 0,02000 3,50000 10 0,35

DDT (mg/mc) 2 0,14970 0,14969 0,14970 1 0,15

mercurio (mg/mc) 58 0,00030 0,00003 0,00200 0,02 0,10

tallio (mg/mc) 5 0,00075 0,00074 0,00075 0,02 0,04

cvm (mg/mc) 20 0,12965 0,03990 0,25307 7,77 0,03

amianto (ff/l) 57 1,40000 0,80000 3,00000 100 0,03

arsenico (mg/mc) 44 0,00086 0,00005 0,00099 0,01 0,01

cadmio (mg/mc) 11 0,00077 0,00005 0,00099 0,01 0,01

PCB (mg/mc) 6 0,00433 0,00010 0,00060 0,5 0,001

diclorometano (mg/mc) 5 0,08510 0,01000 0,17000 174 0,001

(1): VL D.Lgs 81/08, se no TLV-TWA ACGIH 2012

≥ 10%

≥ 1%

RISULTATI - CAMPIONAMENTO AMBIENTALE SOTTOVENTO

Agente chimico N° Media Minimo Massimo Rif.(1) BEI(2) Max/Rif. Max/BEI

s-fenilmercapturico u. (ug/gc) 122 3,04 0,210 23,85 14** 25 1,70 0,95

cadmio urinario (ug/gc) 114 0,49 0,010 1,69 2,1* 5 0,80 0,34

piombo urinario (ug/l) 129 0,49 0,004 4,10 2 50 2,05 0,08

mercurio urinario (ug/gc) 179 0,41 0,020 1,52 7* 35 0,22 0,04

TCA urinario (mg/l) 196 0,10 0,099 0,01 0,2 15 0,05 0,0006

ALA-D urinario (ug/gc) 126 3,17 1,800 4,65 4,5 1,03

(1): S.I.V.R. lista valori di riferimento 2011; per ALA-D urinario popolazione Francia(2): BEI ACGIH 2012; per piombo urinario BEI Germania (*): calcolato sulla creatinina urinaria media di 1,4 g/l(**): non fumatori

> 10%

> Rif.

RISULTATI - MONITORAGGIO BIOLOGICO

velocità

aria n° mg/mc

(m/sec) media i.c. 95%

< 1,8 24 0,00097 0,00093-0,00101

1,8 – 2,6 12 0,00083 0,00060-0,00107

2,7 – 4,7 8 0,00057 0,00024-0,00090

totale 44 0,00086 0,00077-0,00095

F=7,095

P=0,002

Arsenico nelle polveri inalabili

CONCENTRAZIONE AMBIENTALE VS VELOCITÀ DEL VENTO

Cloruro di Vinile (volatile)

temperatura n°

mg/mc

(C°) media i.c. 95%

< 10 6 0,645 0,035-0,094

10 – 19 14 0,991 0,100-0,215

totale 20 0,130 0,086-0,174

F=4,967

P=0,04

CONCENTRAZIONE AMBIENTALE VS TEMPERATURA

➢ L’attività può esporre a livelli di rischio non trascurabile (anche per alcuni cancerogeni)▪ > VL: 1 parametro personale▪ > 10% VL: 7 personali, 5 ambientali

➢ Il campionamento personale consente meglio di monitorare il rischio espositivo

➢ Il monitoraggio biologico completa la valutazione e certifica la protezione▪ 3 parametri superano i limiti di popolazione▪ 1 parametro si avvicina al BEI, gli altri se ne distanziano molto▪ 2 parametri emergono nonostante i monitoraggi ambientali tranquillizzanti

CONCLUSIONI

➢ Indizi dell’influenza delle condizioni climatiche sul risultato analitico▪ velocità dell’aria sulla captazione dei non volatili▪ temperatura nel caso dei volatili

PROGETTO BRIC INAIL “Definizione di procedure operative per la stima del rischio chimico per

inalazione e contatto dermico per gli operatori coinvolti nella bonifica di siti ad alta contaminazione ambientale”

Materie prime:

Allumina (Al2O

3) 2-5%

Criolite (Na3AlF

6) 75%

Fluoruro di Alluminio (AlF3) 5-15%

CATODO: 2 Al2O

3 + 3C 4Al + 3 CO

2

ANODO: Al2O

3 + 3C 2Al + 3 CO

T = 950 °C

Il processo produttivo Hall-Héroult

Caso studio: bonifica terreni contaminati mediante scavo e smaltimento presso un sito produttivo

dismesso

Stato della contaminazione:• Metalli e Metalloidi (Cd,

Pb, As, Be, Co, Ni, Tl)

• IPA

• Fluoruri

• C>12

Area ex Fabbrica Anodi

Area ex Reparto Elettrolisi

Planimetria del sito dopo demolizione impianti e aree di intervento

Caso studio: bonifica terreni contaminati mediante scavo e smaltimento presso un sito produttivo dismesso

• 15 lotti centrati su

altrettante celle di

contaminazione

• Varie profondità di

scavo

Attività di bonifica:

Distribuzione degli inquinanti nei diversi lotti di scavo

Caso studio: bonifica terreni contaminati mediante scavo e smaltimento presso un sito produttivo

dismesso

EsposizioneInalatoria

EsposizioneCutanea

Monitoraggio Biologico

Piano di monitoraggio ulss3: approccio integrato che considera tutte le vie di esposizione

Piano di monitoraggio ulss3: elenco dei contaminanti e metodiche utilizzate

analita matrice valori di riferimento limiti ambienti di lavoro metodo di

analisiMetodo di riferimento LOQ

0,01 mg/m3 TWA

0,002 TWA mg/m3 polveri respirabili

urine S.I.V.R. 0,100-0,900 µg/L BEI® 5 µg/g creatinina ICP MSMetodo SIVR x metalli in

Urina0,1 ng/mL

150 µg/m3 D.lgs. 81/08

0,05 TWA mg/m3

Arsenico urinario

(totale)S.I.V.R. ND-16,1 µg/L BEI® 35 μg/L

Arsenico urinario

(speciazione)

S.I.V.R. As3+ ND-0,54 µg/L,

As5+ ND-0,23 µg/L, MMA ND-

2,4 µg/L, DMA ND-12,7 µg/L

BEI® 35 μg/L As3+ As5+ +MMA+DMAGFAAS

(idruri)

Metodo PE nx Sistema

Idruri0,5 ng/mL

aria TWA SCOEL 0,02 µg/m3 polveri inalabili EU-ISO 17294-2 2,5 ng

urine S.I.V.R. < 0,010-0,034 μg/LMetodo SIVR x metalli in

Urina0,1 ng/mL

aria TWA 0,02 mg/m3 (e comp. inorg.) EU-ISO 17294-2 0,25 ng/mL

urine S.I.V.R. 0,077-2,2 µg/L BEI® 15 µg/LMetodo SIVR x metalli in

Urina0,1 ng/mL

TWA 1,5 mg/m3 elemento

TWA 0,2 mg/m3 inorganico insolubile

TWA 0,1 mg/m3 inorganico solubile

urine S.I.V.R. 0,372-4,4 μg/l ICP MSMetodo SIVR x metalli in

Urina3 ng/mL

aria TWA 0,02 mg/m3 polveri inalabili EU-ISO 17294-2 12,5 ng

urine S.I.V.R 0,0600-0,759 μg/LMetodo SIVR x metalli in

Urina0,5 ng/mL

TWA 0,2 mg/m3 come catrame e pece di

carbone (aerosol solubile in benzene)

B(a)P 70 ng/m3 vl di accettabilità BAuA

B(a)P 700 ng/m3 vl di massima

tollerabilità BAuA

urineIdrossipirene S.I.V.R. 0,03-

0,70 μg/lmetodo interno 0,01 µg/L

Polveri inalabili 10 mg/m3

Polveri respirabili 3 mg/m3

Pb

aria 0,5 µg/m3 D.Lgs. 155/10 ICP MS EU-ISO 17294-2

Cd

aria 5 ng/m3 D.Lgs. 155/10 ICP MS EU-ISO 17294-2

0,25 ng

urine 0,170-2,64 µg/L S.I.V.R. ICP MSMetodo SIVR x metalli in

Urina0,1 ng/mL

D.Lgs. 155/10 20 ng/m3 ICP MS

0,15 ng

As

aria D.Lgs. 155/10 6 ng/m3 TWA 0,01 mg/m3

ICP MS EU-ISO 17294-2 2,5 ng

EU-ISO 17294-2 1,25 ng

Tl ICP MS

Be ICP MS

Co ICP MS

Ni

aria

gravimetricoUnichim metodo n.

1998/2005

200 µg EMC/

50 µg FdV

aria

IPA

D.Lgs. 155/10

Benzo(a)pirene 1 ng/m3

HPLC-FLD

UNI EN 15549: 2008 0,1 ng

Piano di monitoraggio ulss3: misurazioni di esposizione INALATORIA

Sostanze individuate:• Polveri inalabili e respirabili• IPA• Metalli e metalloidi

(Cd, Pb, As, Be, Co, Ni, Tl)Bersagli dell’esposizione:• Operatore addetto a terra• Addetto escavatore• Addetto dumperCampionamenti:• Personali con dispositivo applicato a corpo operatore• Di centro ambiente: sopra vento e sotto vento a ciascuna cella per polveri inalabili e

respirabiliNumero campionamenti: • In relazione a durata lavori presso ciascuna cella, dove possibile in numero minimo di 3Durata del campionamento: • almeno 50% dell’attività lavorativa giornaliera di ciascun operatoreTipo di misurazione:• Istantanee previste per polveri inalabili generiche• Integrata per tutte le sostanze chimiche considerate

Piano di monitoraggio ulss3: misurazioni di esposizione CUTANEA

Metodiche standardizzate:• CEN/TR 15278:2006 Workplace exposure - Strategy for the evaluation of Dermal

exposure• ISO/TR 14294:2011. Workplace atmospheres - Measurement of Dermal exposure.

Principles and methodsSostanze individuate a possibile assorbimento attraverso la via cutanea:• IPA• Metalli e metalloidi (Cd, Pb, As, Be, Co, Ni, Tl)Bersagli dell’esposizione:• Operatore addetto a terra• Addetto escavatore• Addetto dumperTipo di campionamento:• Pads di tessuto non tessuto in varie regioni cutanee (3 sopra i vestiti e 7 sulla cute sotto

i vestiti)• Lavaggio cute delle mani a fine turno lavorativoDurata del campionamento:• Per l’intero turno lavorativo

Piano di monitoraggio ulss3: monitoraggio BIOLOGICO

Sostanze individuate:• IPA• Metalli e metalloidi (Cd, Pb, As, Be, Co, Ni, Tl)Tipo di campionamento e momento del prelievo:• Urine a fine turno

Il monitoraggio biologico viene integrato dalla compilazione di un questionario per raccogliere informazioni circa abitudini individuali, residenza, calcolo del flusso corporeo cutaneo (peso e altezza dei lavoratori) ecc.…al fine di individuare fenomeni di interferenza o di background individuale (ad es. fumo)

Raccolta dati meteoclimatici/ condizioni di lavoro/ documentazione fotografica…

Caso studio: bonifica terreni contaminati mediante scavo e smaltimento presso un sito produttivo

dismesso

Compilazione moduli

GRAZIE PER L’ATTENZIONE,

Dott. Chim. Laura Visentin

Az ULSS 3 Serenissima Venezia

Telefono 0412608400

E-mail laura.visentin@aulss3.veneto.it

Indagini e analisi in corso…..

PROGETTO BRIC INAIL

“Definizione di procedure operative per la stima del rischio chimico per inalazione e contatto dermico per gli operatori coinvolti nella bonifica di

siti ad alta contaminazione ambientale”