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07 Novembre 2014 Ing. D.Refosco Ing. M. Zerlottin IL CROMO NELLE ACQUE DI SCARICO DEL DEPURATORE DI ARZIGNANO

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07 Novembre 2014 Ing. D.Refosco

Ing. M. Zerlottin

IL CROMO NELLE ACQUE DI

SCARICO DEL DEPURATORE DI

ARZIGNANO

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Acque del Chiampo (AdC)

Cromo nelle acque di scarico Chiampo , 07.11.2014

Chi siamo… Società per Azioni a capitale pubblico per la gestione

del SERVIZIO IDRICO INTEGRATO (Legge Galli n. 36/94)

Dipendenti 170

Reti Acquedotto civile 794 km

Reti Acquedotto industriale 14 Km

Reti Fognatura civile 471 km

Reti Fognatura industriale 40 Km

Impianto di Depurazione 1.500.000 + 2x70.000 a.e.

Laboratori Analisi 1

Discariche gestite direttamente 9

Certificata: ISO 9001:2000, ISO 14001:2004, OHSAS 18001, ISO EN 17025:2000

Comuni serviti:

•Altissimo

•Crespadoro

•S.Pietro Mussolino

•Nogarole Vic.no

•Chiampo

•Arzignano

•Montorso

•Montecchio Magg.

•Brendola

•Lonigo

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Impianto di depurazione di Arzignano

Cromo nelle acque di scarico Chiampo , 07.11.2014

Portata reflui industriali trattati: 30.000 m3/d

Portata reflui civili trattati: 10-15.000 m3/d

Superficie coperta: 155.000 m2

Potenza necessaria 7.000 kW

Addetti dedicati all’esercizio 60 POTENZIALITÀ

Linea industriale: 1.500.000 a.e. Linea Civile: 40.000 a.e.

Aziende collegate alla fognatura:

136 94% tipo conciario

6% altro tipo

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Cromo: inquadramento normativo

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Normative di riferimento

• Direttiva 2000/60/CE: qualità delle acque superficiali → limiti di

scarico

• D.Lgs 152/2006: recepisce normativa Europea, limite di scarico

per il cromo 2 mg/l

• D.Lgs. 219/2010: modifica D.Lgs 152/2006 → monitoraggio di

microinquinanti per stabilire la qualità chimica del fiume tra cui

c’è il cromo totale

• Limite imposto per lo scarico nel collettore A.Ri.C.A.: 0,7 mg/l

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Cromo: problema ambientale

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• Possibilità di accumularsi dello stesso nei sedimenti

dei fiumi; inoltre bio-accumulo che potrebbe

verificarsi qualora le acque venissero utilizzate a

scopo irriguo (come avviene per il Fratta Gorzone);

• Possibilità che, in certe condizioni (temperatura, pH,

umidità, presenza di altre specie chimiche), si possa

verificare una ossidazione del cromo trivalente alla

forma più pericolosa di esavalente.

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Accordo di Programma Quadro (APQ2)

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La sottoscrizione dell’Accordo di Programma Quadro

(APQ) è avvenuta il 5/12/2005

• Obiettivi: risanamento Fratta-Gorzone e equilibrio

bilancio idrico

• Finalità

Riduzione del cromo nelle acque di scarico

Eliminazione Sostanze Pericolose

Riduzione Cloruri e Solfati

Riutilizzo acque reflue

Trattamenti per minimizzare i fanghi

Riduzione delle emissioni

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CROMO (APQ2)

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Allegato III

Prevede una riduzione del quantitativo di cromo, in termini

di massa, allo scarico degli impianti di depurazione nei

corpi idrici superficiali, di un 20% entro il 31/12/2006 fino ad

un 50% entro il 31/12/2008.

• RIDUZIONE DEL CROMO NELLE ACQUE DI SCARICO.

• OTTIMIZZAZIONE DEI PROCESSI DI CONCIA.

• IMPIANTO DI RECUPERO CROMO.

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Il cromo nelle acque di scarico del

depuratore di Arzignano

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La quantità di cromo scaricata dall’impianto di Arzignano

ha avuto un andamento in diminuzione dal 2004-2005

(anni di riferimento) fino al 2011

Il cromo nell’effluente dell’impianto è mediamente

composto da una frazione solubile (>90 %) e da una

frazione insolubile (<10%) contenuta nei SST.

La concentrazione del cromo presente allo scarico

dell’impianto di Arzignano era già molto bassa (0,30 mg/l),

la riduzione ulteriore del cromo scaricato risulta

particolarmente difficile e onerosa, in quanto perseguibile

solo riducendo la frazione di cromo solubile.

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Recupero e riutilizzo del cromo nel

ciclo conciario(APQ2)

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Azioni intraprese da AdC

• Verifica della correlazione fra la concentrazione di

cromo presente nei reflui depurati e la concentrazione

di cromo nei reflui scaricati dalle concerie;

• Censimento conoscitivo della quantità di cromo utilizzata e recuperata nel distretto;

• Verifica del grado di abbattimento del cromo nei

diversi bagni di concia (influenza del tipo di cromo

utilizzato, compreso cromo di recupero);

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Ottimizzazione dei processi di

concia(APQ2)

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Azioni intraprese da AdC

• Sensibilizzazione e formazione (operatori conciari,

produttori/formulatori/fornitori prodotti chimici);

• Promozione e diffusione delle linee guida per la

riduzione di cloruri, solfati e cromo nelle acque di

scarico conciarie;

• Indagine sull’impatto depurativo della concia bianca

rispetto alla tradizionale concia al cromo;

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Riduzione del cromo nelle acque di

scarico (APQ2)

Cromo nelle acque di scarico Chiampo , 07.11.2014

Azioni intraprese da AdC

• Trattamenti terziari mediante chiariflocculazione;

• Trattamento di adsorbimento con carboni attivi;

• Trattamento mediante utilizzo di impianto MBR

(Membrane Biological Reactor);

• Trattamenti di adsorbimento del cromo mediante utilizzo di biopolimeri;

• Trattamento di biorisanamento mediante l’ utilizzo di

funghi;

• Trattamento chimico del refluo con basificante;

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Riduzione del cromo nelle acque di

scarico (APQ2)

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• Trattamento mediante ossidazione chimica;

• Ricerca chimico-analitica strumentale dei

composti complessanti il cromo presente nelle

acque di scarico;

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Trattamento mediante ossidazione

chimica (ozono)

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Consiste in un dosaggio di ozono nel refluo industriale dopo il processo di degradazione biologica e flottazione

Vantaggi

• Totale disinfezione dell’effluente trattato

• Decolorazione completa del refluo

• Diminuzione dei tensioattivi (schiume)

• Abbattimento di parte del COD biorefrattario

• Riduzione del cromo scaricato

Svantaggi

• Necessità riduzione completa Cromo esavalente formatosi

• Elevato dosaggio di ozono

• Elevati costi di investimento

• Elevati costi di trattamento – Consumo ossigeno – Consumo energia elettrica – Consumo acqua di raffreddamento

La Segreteria Tecnica ritiene che la rimozione di 150-200 µg/l di cromo comporta costi e

una potenza elettrica elevata, ha comunque considerato l’eventualità di un’applicazione del

processo ad ozono, con un dosaggio limitato, finalizzato ad ottenere dei risultati ambientali

di notevole rilievo, ed in un ottica più ampia, per la rimozione delle sostanze pericolose.

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Ricerca chimico-analitica strumentale

Cromo nelle acque di scarico Chiampo , 07.11.2014

• Sostanze individuate con certezza sono silossani

(specialmente ciclici), tannini, EDTA, DTPA, composti

aromatici(non ancora definiti);

• L’EDTA trovato in concentrazione tale da non poter

essere considerato unico responsabile di tenere in

soluzione il cromo presente;

• Si sono rilevate concentrazioni crescenti negli anni di

EDTA e DTPA;

• In data 04/02/2014 è stata emessa una comunicazione

a tutte le aziende invitandole, anche in collaborazione

con i propri fornitori di chemicals, a ridurre l’uso e/o

sostituire EDTA e DTPA con altri complessanti

maggiormente biodegradabili;

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Costi sostenuti per le attività intraprese

Cromo nelle acque di scarico Chiampo , 07.11.2014

Il totale dei costi sostenuti per le attività

intraprese risulta essere di oltre

2.200.000 €

di cui oltre 630.000€ in attività di ricerca.

Solo una parte di essi è stato finanziato dalla Regione

Veneto per un importo di circa 387.000 €

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Cromo allo scarico: situazione attuale

Cromo nelle acque di scarico Chiampo , 07.11.2014

Dal 2012 il contenuto di cromo allo scarico

dell’impianto di depurazione di Arzignano e del

collettore finale dei reflui ha iniziato ad

aumentare al punto da rendere inefficaci tutti gli

sforzi profusi.

Nel 2014 allo scarico del collettore il contenuto

del cromo è diminuito solo del 4% rispetto agli

anni di riferimento (2004-2005),

quindi ben lontano dal 50% dell’obiettivo

concordato con l’APQ e inferiore al 20% già raggiunto fin dal 2007.

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Altre problematiche

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• Sostanze pericolose

• Solfati

• Cloruri

• COD residuo non biodegradabile

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CONCLUSIONI: Serve Collaborazione

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AdC Conciatori Chemicals AdC

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07 Novembre 2014

Grazie per l’attenzione!!!

Ing. D.Refosco

Ing. M. Zerlottin