1

Dipartimento Provinciale di Treviso

Servizio Suoli

MONITORAGGIO DEL SUOLO

DETERMINAZIONE DELLE CONCENTRAZIONI DI

MICROINQUINANTI ORGANICI

PRIMA RILEVAZIONE A SCALA REGIONALE 2010-2013

REPORT INTERMEDIO – FEBBRAIO 2012

2

INDICE

INTRODUZIONE 3

I MICROINQUINANTI ORGANICI 3

INQUADRAMENTO NORMATIVO 4

SIGNIFICATO E IMPORTANZA DEI VALORI DI FONDO 4

MATERIALI E METODI 4

DIOSSINE E FURANI 7

POLICLOROBIFENILI 12

IDROCARBURI POLICICLICI AROMATICI 17

SVILUPPI FUTURI 19

Gruppo di lavoro

Coordinamento attività: Paolo Giandon (ARPAV - Servizio Suoli)

Campionamento dei suoli ed elaborazione dati:

Andrea Dalla Rosa, Adriano Garlato (ARPAV - Servizio Suoli)

Analisi di laboratorio: ARPAV – Servizio Laboratori di Venezia

3

INTRODUZIONE Ciclicamente nel corso delle attività svolte dall’ARPAV è emersa la necessità di avere dei valori di riferimento

relativi alla concentrazione di alcuni inquinanti organici in prossimità di potenziali fonti di pressione o anche

nei suoli utilizzati per la distribuzione di sostanze organiche di recupero (es. fanghi, compost). Si citano ad

esempio i casi dei cementifici di Monselice, Pederobba e Fumane, degli inceneritori di Padova, Fusina e

Schio, degli incendi della De Longhi a Treviso o del CNR di Legnaro, o del rinvenimento di diossine in fanghi

di depurazione dell’impianto di Fusina destinati ad utilizzo in agricoltura o per compostaggio.

Tale necessità ha portato ad elaborare una proposta di monitoraggio dei suoli del Veneto con l’obiettivo di

verificare le concentrazioni di inquinanti organici e di dare una prima risposta alla richiesta di valori di

riferimento in grado di fornire elementi utili a comprendere i fenomeni di arricchimento/contaminazione da

parte di alcune sostanze.

I MICROINQUINANTI ORGANICI Diossine e furani (PCDD/PCDF), policlorobifenili PCB), idrocarburi policiclici aromatici (IPA) sono inquinanti

organici persistenti riconosciuti a livello internazionale: si tratta di prodotti particolarmente stabili e

identificati come tossici sia per l’ambiente che per l’uomo.

Tali inquinanti organici sono immessi nell’ambiente da numerose sorgenti, presentano una certa mobilità tra

le diverse matrici ambientali, hanno una struttura chimica stabile ed una considerevole vita media. Possono

determinare un inquinamento persistente, pressoché ubiquitario ed accumularsi in occasione di eventi

particolari.

Negli ultimi decenni lo sviluppo delle attività industriali ne ha aumentato il rischio di immissione

nell’ambiente, in particolare nel suolo, dove si possono verificare fenomeni di accumulo.

L’ambiente terrestre può ricevere gli inquinanti ambientali attraverso differenti vie; le più importanti sono:

- deposizione atmosferica;

- spandimento di fanghi, compost e altri ammendanti organici;

- spandimento di sedimenti provenienti da esondazioni;

- erosione da aree contaminate poste nelle vicinanze;

- rilascio accidentale sul suolo.

Nel suolo gli inquinanti organici non presentano mobilità significativa in quanto sono generalmente adsorbiti

dal carbonio organico; una volta adsorbiti, rimangono relativamente immobilizzati e, a causa delle basse

solubilità in acqua, non mostrano tendenze alla migrazione in profondità.

La conoscenza sul contenuto degli inquinanti organici nei suoli può fornire, quindi, utili indicazioni riguardo il

livello di inquinamento diffuso e nuovi elementi per valutare eventuali rischi legati alla gestione dei suoli sia

agricoli che urbani. Proprio i suoli agricoli dovrebbero rappresentare un insieme particolarmente “integro” da

impatti antropici e possono consentire la definizione di valori di riferimento (fondo naturale-antropico) con

cui poter confrontare situazioni sottoposte a maggior impatto (suoli urbani, zone industriali, aree nei pressi

di inceneritori e/o cementifici, ecc.).

4

INQUADRAMENTO NORMATIVO Secondo la normativa di riferimento, rappresentata dal D.Lgs 152/06 e s.m.i., qualora venga riscontrato il

superamento delle concentrazioni di soglia di contaminazione, anche per una sola delle sostanze inquinanti

considerate, si deve procedere alla caratterizzazione del sito e all’analisi del rischio sito-specifica. In

particolare sono previsti per gli stessi parametri valori soglia diversi in relazione alla specifica destinazione

d’uso: per i suoli ad uso verde pubblico, privato e residenziale si fa riferimento alla colonna A, tabella 1, All.

5, Parte IV, mentre per i suoli ad uso commerciale e industriale i valori limite si desumono dalla colonna B

della stessa tabella. Per quanto riguarda i suoli agricoli non esiste un riferimento specifico ma in via

precauzionale ci si riferisce alla colonna A.

SIGNIFICATO E IMPORTANZA DEI VALORI DI FONDO L’analisi del rischio sito-specifica non può prescindere dalla conoscenza dei valori di fondo degli inquinanti

organici di una determinata area oggetto di indagine. In particolare è importante determinare quello che può

essere considerato il livello naturale dell’elemento nel suolo, ossia derivante da fenomeni naturali (es.

incendi), generalmente molto basso, e il livello naturale-antropico (contenuto di background), determinato

dalla sommatoria del contenuto naturale e degli apporti di origine antropica.

Tale approccio è descritto nella norma tecnica ISO 19258/2005 (Soil quality – Guidance on the determination

of background values) che indica le metodologie di campionamento e di elaborazione dei dati da seguire. Per

quanto riguarda la distribuzione delle osservazioni vengono proposti due approcci possibili: il primo,

sistematico, è basato sul campionamento dei suoli mediante una maglia regolare, mentre nel secondo,

tipologico, i suoli vengono campionati sulla base della stratificazione dei principali materiali di partenza, tipi

di suolo e usi del territorio. Nella presente proposta si predilige l’approccio tipologico vista la conoscenza dei

suoli e della loro geografia maturata negli anni nel territorio regionale grazie alle cartografie pedologiche

realizzate dall’Agenzia, prima fra tutte la carta dei suoli del Veneto in scala 1:250.000.

MATERIALI E METODI La prima fase del progetto è consistita nella raccolta di tutti i dati già disponibili in ambito regionale anche se

eseguiti da soggetti diversi per costituire una banca dati su cui effettuare le prime elaborazioni. In questa

prima fase sono stati raccolti dati da 627 siti (figura 1) corrispondenti a 648 orizzonti di suolo analizzati. I

laboratori che hanno eseguito le analisi sono stati quasi esclusivamente COINCA e ARPAV-Laboratorio di

Venezia, per le diossine e furani, mentre per IPA e PCB, i diversi laboratori provinciali di ARPAV ma anche

laboratori privati.

Nello specifico sono state raccolte, per diossine e furani, 171 analisi provenienti da 151 siti, 527 analisi, di cui

388 nella sola provincia di Verona, provenienti da 516 siti per i PCB e 105 analisi da 91 siti per gli IPA.

Dalla figura 1 è evidente che la distribuzione territoriale dei dati raccolti è molto eterogenea, in particolare:

• la provincia di Belluno non ha nessun dato sebbene si sia a conoscenza di alcuni dati rilevati

nell’ambito del progetto MONARPOP ma di cui non si conosce l’esatta localizzazione;

5

• in provincia di Venezia la gran parte dei dati è stata raccolta nei dintorni di Porto Marghera, a questi

dovrebbero aggiungersi nuovi dati realizzati all’interno del sito di interesse nazionale prelevati da

trincee, tutt’oggi non ancora disponibili;

• per la provincia di Treviso la maggior parte dei dati sono stati raccolti in seguito all’incendio della De

Longhi e per il monitoraggio del cementificio Rossi a Pederobba;

• nelle province di Padova, Vicenza e Rovigo i dati disponibili sono pochi e si riferiscono a

campionamenti eseguiti in prossimità di specifiche fonti di pressione (Cementificio di Monselice,

inceneritore di San Lazzaro e Schio e discarica di Villadose);

• la provincia di Verona presenta un’ottima copertura, ma solo per i PCB, con 388 siti campionati nel

triennio 2001-2003 dal DAP di Verona.

Fig. 1: Dati sui microinquinanti organici nel suolo disponibili prima dell’inizio del progetto di monitoraggio; tutti i risultati analitici sono archiviati in una banca dati predisposta appositamente per il progetto.

Con il contributo dei responsabili e dei tecnici dei Servizi Sistemi Ambientali dei Dipartimenti Provinciali sono

stati selezionati una serie di punti da eseguire in prossimità di particolari fonti di pressione quali fonderie,

zone industriali, inceneritori, cementifici ma anche siti sensibili quali aree verdi pubbliche (figura 2).

Fino ad oggi il rilevamento si è concentrato sui siti non soggetti a evidenti pressioni antropiche con

l’eccezione di 2 campioni, dei circa 50 individuati, uno in prossimità dell’autostrada A4 ed uno nei pressi di

una fonderia nel vicentino. La scelta è stata motivata oltre che da motivi organizzativi anche per permettere

di effettuare le prime elaborazioni su un discreto numero di siti soggetti a basso impatto antropico e quindi

rappresentativi di fenomeni di contaminazione diffusa.

6

In figura 2 sono visibili in verde le osservazioni realizzate fino a ottobre 2011 (38) per il progetto di

monitoraggio, in rosso la griglia di campionamento mentre i quadrati in rosso identificano i punti da

campionare in prossimità di particolari fonti di pressione.

Fig. 2: Siti campionati dall’inizio del progetto (in verde) e punti di pressione (in rosso) definiti in accordo con i Servizi Sistemi Ambientali da realizzare; la griglia rossa è indicativa della densità di campionamento per la restante superficie regionale.

Su tutti i campioni, oltre alle analisi sugli inquinanti organici, sono stati determinati anche pH, tessitura,

carbonio organico, calcare totale, capacità di scambio cationico e metalli pesanti, parametri che possono

fornire elementi utili per stabilire l’origine naturale o meno del materiale raccolto e per capire il

comportamento dei composti nel suolo.

Il campionamento, di tipo areale e non puntuale, è avvenuto attraverso l’individuazione di aree il più

possibile omogenee per ordinamento colturale e per caratteristiche pedologiche.

All’interno di ciascun sito si è proceduto ad un campionamento sistematico secondo le seguenti fasi (norma

ISO 10381-5/2005):

- suddivisione del lotto in celle;

- raccolta dei campioni elementari, uno per cella, per mezzo di trivella manuale;

- miscelazione dei campioni elementari prelevati per singola profondità, quartatura e formazione del

campione finale.

La dimensione media delle aree campionate è pari a circa 4000 mq.

I campioni sono stati raccolti in vasi di vetro e conservati a 4°C di temperatura fino alla consegna al

laboratorio di competenza.

7

La profondità di campionamento nei siti indagati è stata diversa in relazione all’uso del suolo e all’eventuale

rimescolamento dell’orizzonte superficiale ad opera delle lavorazioni agricole; nei terreni arati l’orizzonte

superficiale corrisponde allo strato lavorato, mentre l’orizzonte profondo ad uno strato di profondità

compresa tra 70 e 100 cm; su suoli naturali o superfici da lungo tempo non lavorate (prati stabili, verde

pubblico, vigneti inerbiti) il campione superficiale ha interessato i primi centimetri di suolo (generalmente 0-5

cm) mentre quello profondo è stato raccolto a profondità compresa tra 15 e 25 cm, per valutare l’eventuale

effetto della deposizione atmosferica e la mobilità dei microinquinanti all’interno del suolo.

Tutti i campioni sono stati analizzati dal Servizio Laboratori di Venezia, per i parametri organici, e dal Servizio

Laboratori di Treviso per i parametri descrittivi del suolo.

I valori sono espressi secondo quanto previsto dal D.Lgs.152 del 2006 sulla sostanza secca e sulla totalità

del materiale inferiore ai 2 cm.

Nelle elaborazioni statistiche preliminari, di seguito riportate, i composti presenti in concentrazioni inferiori ai

limiti di rilevabilità sono stati considerati pari a 0 anche per evitare distorsioni nella valutazione dei dati

dovute ai diversi limiti di rilevabilità applicati dai laboratori.

DIOSSINE E FURANI

La distribuzione territoriale dei dati per diossine e furani è evidenziata nella figura 3; a gennaio 2012 sono

disponibili dati provenienti da 180 siti e per 40 di questi sono disponibili anche analisi in profondità.

Non sono disponibili analisi per la provincia di Belluno anche se si è a conoscenza di alcuni campioni prelevati

e analizzati nell’ambito del progetto MONARPOP, di cui però non è nota con precisione la localizzazione

(Monte Grappa e Val Visdende).

Nell’ambito del progetto di monitoraggio sono stati campionati ed analizzati 38 siti, 10 dei quali con campioni

anche negli orizzonti profondi per un totale di 48 campioni.

Sull’intero dataset si sono osservati 18 superamenti delle CSC previste dal D.Lgs. 152/2006 (10 ng /kg I-TE

s.s.) che corrispondono a circa il 9% dei dati disponibili. Si tratta di 13 siti di cui 4 (3 superficiali ed uno

profondo) concentrati nell’area attorno al cemetificio di Pederobba (fig. 5), 1 in comune di Treviso presso la

Scuola Elementare Ciardi, dovuto ad un probabile apporto esterno di terreno contaminato, e 9 nell’area di

Porto Marghera. Tutti i superamenti presentano comunque una concentrazione inferiore a 40 ng/kg tranne

uno nell’area veneziana con concentrazione pari a 324 ng/kg.

Per un’analisi di dettaglio di queste due aree si rimanda all’articolo di Della Sala et al. “Assessment of

PCDD/Fs, PCBs and heavy metals in soil: a mesure of the impact of the industrial zone of Porto Marghera on

inland coastal areas of Italy” pubblicato nel 1999 in Organohalogen Compounds e al report interno “Comune

di Pederobba – Monitoraggio dei suoli” scaricabile dal sito ARPAV.

8

Fig. 3: Contenuto in diossine e furani, espressa come tossicità equivalente (I-TE ng/kg s.s.), nei

suoli del Veneto.

Fig. 4: Dettaglio della concentrazione di diossine e furani, espressi come tossicità equivalente (I-TE ng/kg s.s.), nell’area di Porto Marghera.

9

Fig. 5: Dettaglio della concentrazione di diossine e furani, espressi come tossicità equivalente (I-TE ng/kg s.s.), nell’intorno del cementificio Rossi di Pederobba.

Per quanto riguarda la distribuzione dei dati dell’intera popolazione (fig. 6) si osserva che oltre il 70% dei

campioni ha concentrazione inferiori a 2 ng/kg e un ulteriore 20% concentrazione compresa tra 2 e 10

ng/kg.

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

0-0,5 0,5-1 1-2 2-5 5-10 10-20 20-40 >40ng/kg PCDD-PCDF

% d

ati

Fig. 6: Classi di frequenza della concentrazione di diossine e furani, espressi come tossicità equivalente (I-TE ng/kg s.s.), per l’intera popolazione.

0

10

20

30

40

50

60

70

0-0,5 0,5-1 1-2 2-5 5-10 10-20 20-40 >40ng/kg PCDD-PCDF

% d

ati

Fig. 7: Classi di frequenza della concentrazione di diossine e furani espressi come tossicità equivalente (I-TE ng/kg s.s.) solo per i dati campionati e analizzati nel progetto di monitoraggio.

10

Considerando invece solo i campioni raccolti nel progetto di monitoraggio (fig. 7) non si osservano

superamenti dei limiti di legge e solo poco più del 10% della popolazione presenta concentrazioni comprese

tra 2 e 10 ng/kg. I valori più elevati si sono riscontrati su tre suoli con vegetazione naturale delle Prealpi,

sull’altopiano di Asiago e sul Monte Grappa e sulle Prealpi Trevigiane; tali valori si riferiscono ai primi

centimetri di suolo e sono compresi tra 1,8 e 5,1 ng/kg; ciò si spiega per il mancato effetto di diluizione

legato alle lavorazioni del suolo, che provoca una maggior concentrazione delle deposizioni atmosferiche nei

primissimi centimetri di suolo. Per il suolo del Monte Grappa è stato campionato anche l’orizzonte organico di

superficie (humus) che presenta però concentrazioni molto basse (0,2 ng/kg). Gli orizzonti organici vengono

incorporati nel corso degli anni (da alcuni anni a qualche decina a seconda delle caratteristiche del suolo,

della vegetazione e dell’ambiente) nel suolo minerale e quindi rappresentano un indicatore della deposizione

atmosferica più recente di tali sostanze; da questo punto di vista sembra che tale apporto recente sia in

realtà contenuto ma tale ipotesi dovrà essere verificata nella prosecuzione del progetto.

0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

5,33

30,10

0,37 0,14 0,141,20 0,50 0,50 0,00

7,65

0,60

20,22

0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

30,00

35,00

2,3,

7,8 - T

CDD

1,2,

3,7,8

- PeC

DD

1,2,3

,4,7

,8 -

HxCDD

1,2,3

,6,7

,8 -

HxCDD

1,2,3

,7,8

,9 -

HxCDD

1,2,

3,4,6,

7,8

- HpC

DD

OCDD

2,3,

7,8 -

TCDF

1,2,

3,7,8

- PeC

DF

2,3,

4,7,8

- PeC

DF

1,2,

3,4,7

,8 -

HxCDF

1,2,

3,6,7

,8 -

HxCDF

2,3,

4,6,7

,8 -

HxCDF

1,2,

3,7,8

,9 -

HxCDF

1,2,

3,4,6

,7,8

- HpC

DF

1,2,

3,4,7

,8,9

- HpC

DF

OCDF

ng/k

g

Fig. 8: Concentrazione mediana dei diversi congeneri (ng/kg s.s. I-TE) per l’intera popolazione.

0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

4,28

29,79

0,37 0,00 0,001,03

0,00 0,00 0,00

6,75

0,00

20,04

0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

30,00

35,00

2,3,7

,8 -

TCDD

1,2,3

,7,8

- PeC

DD

1,2,3

,4,7,

8 - H

xCDD

1,2,3

,6,7,

8 - H

xCDD

1,2,3

,7,8,

9 - H

xCDD

1,2,3

,4,6,

7,8 -

HpCDD

OCDD

2,3,7

,8 -

TCDF

1,2,3

,7,8

- PeC

DF

2,3,4

,7,8

- PeC

DF

1,2,3

,4,7,

8 - H

xCDF

1,2,3

,6,7,

8 - H

xCDF

2,3,4

,6,7,

8 - H

xCDF

1,2,3

,7,8,

9 - H

xCDF

1,2,3

,4,6,

7,8

- HpC

DF

1,2,3

,4,7,

8,9

- HpC

DF

OCDF

ng/k

g

Fig. 9: Concentrazione mediana dei diversi congeneri (ng/kg s.s. I-TE) solo per i dati campionati e analizzati nel progetto di monitoraggio..

11

Sui restanti campioni non si osservano concentrazioni particolarmente elevate. Solo per due campioni di

pianura la concentrazione risulta maggiore di 2 ng/kg I-TE ma visti i maggiori spessori di rimescolamento a

cui si riferiscono tali concentrazioni fanno comunque pensare ad apporti non trascurabili.

Analizzando le mediane delle concentrazioni in valore assoluto (non espressi in tossicità equivalente) dei

singoli congeneri sia sulla popolazione totale che prendendo in considerazione solo i campioni raccolti per il

monitoraggio (figure 8 e 9) risulta evidente il contributo predominante dell’OCDD (OctaCloro Dibenzo

Diossina) con valori medi pari a 30 ng/kg circa, seguito dall’OCDF (OctaCloro Dibenzo Furano) con 20 ng/kg

e dagli HpCDD/F (HeptaCloro Dibenzo Diossine e Furani) con concentrazioni medie comprse tra 4 e 8 ng/kg.

Questa distribuzione trova conferma da quanto emerso dal monitoraggio dei suoli di Pederobba dove nei

campioni con concentrazioni più basse circa la metà del contenuto totale di diossine è dovuto alle OCDD; al

contrario prendendo in considerazione solo i campioni in cui le concentrazioni sono maggiori il contributo

fornito dalle OCDD sale oltre l’80%.

Tab. 1: Principali parametri statistici, ricavati dall’intero dataset disponibile, per i diversi congeneri e per la sommatoria delle diossine e furani (ng/kg s.s.) espressa anche in tossicità equivalente (ng/kg s.s. I-TE).

2,3,

7,8

- T

CD

D

1,2,

3,7,

8 -

PeC

DD

1,2,

3,4,

7,8

- H

xCD

D

1,2,

3,6,

7,8

- H

xCD

D

1,2,

3,7,

8,9

- H

xCD

D

1,2,

3,4,

6,7,

8 -

HpC

DD

OC

DD

2,3,

7,8

- T

CD

F

1,2,

3,7,

8 -

PeC

DF

2,3,

4,7,

8 -

PeC

DF

1,2,

3,4,

7,8

- H

xCD

F

1,2,

3,6,

7,8

- H

xCD

F

2,3,

4,6,

7,8

- H

xCD

F

1,2,

3,7,

8,9

- H

xCD

F

1,2,

3,4,

6,7,

8 -

HpC

DF

1,2,

3,4,

7,8,

9 -

HpC

DF

OC

DF

Σ P

CD

D/F

TO

TA

LE I-

TE

N dati 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210 220

Media 0,05 0,31 0,36 1,22 0,64 32,15 360,54 3,43 2,59 2,69 6,11 2,86 1,86 1,25 28,17 3,40 82,24 530,21 4,38

Mediana 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 5,33 30,10 0,37 0,14 0,14 1,20 0,50 0,50 0,00 7,65 0,60 20,22 85,90 0,81

75 perc 0,00 0,10 0,03 0,59 0,40 10,88 78,81 1,02 0,99 1,13 2,77 1,73 1,78 0,00 19,44 2,30 54,09 226,49 2,56

95 perc 0,28 1,54 1,98 5,06 2,66 72,59 583,46 5,40 7,12 8,23 11,87 10,22 8,38 4,68 99,88 10,27 398,64 1732 17,58

Massimo 3,10 10,70 15,20 47,60 32,80 971,50 12852 504,00 316,00 306,00 546,00 174,00 86,80 51,20 612,00 127,00 1598,0 14140 324,00

Tab. 2: Principali parametri statistici, ricavati dall’elaborazione dei soli siti campionati e analizzati nel progetto di monitoraggio, per i diversi congeneri e per la sommatoria delle diossine e furani (ng/kg s.s.) espressa anche in tossicità equivalente (ng/kg s.s.I-TE).

2,3,

7,8

- T

CD

D

1,2,

3,7,

8 -

PeC

DD

1,2,

3,4,

7,8

- H

xCD

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3,6,

7,8

- H

xCD

D

1,2,

3,7,

8,9

- H

xCD

D

1,2,

3,4,

6,7,

8 -

HpC

DD

OC

DD

2,3,

7,8

- T

CD

F

1,2,

3,7,

8 -

PeC

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2,3,

4,7,

8 -

PeC

DF

1,2,

3,4,

7,8

- H

xCD

F

1,2,

3,6,

7,8

- H

xCD

F

2,3,

4,6,

7,8

- H

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1,2,

3,7,

8,9

- H

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F

1,2,

3,4,

6,7,

8 -

HpC

DF

1,2,

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7,8,

9 -

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CD

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TO

TA

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TE

N dati 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48Media 0,01 0,00 0,02 0,11 0,11 6,38 57,79 0,50 0,16 0,24 1,44 0,64 0,64 0,15 10,73 1,03 36,75 118,23 0,77

Mediana 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 4,28 29,79 0,37 0,00 0,00 1,03 0,00 0,00 0,00 6,75 0,00 20,04 82,17 0,3175 perc 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 7,55 77,90 0,78 0,00 0,00 1,69 1,05 1,27 0,00 14,92 1,54 42,80 148,12 0,9195 perc 0,00 0,00 0,00 1,16 0,71 18,87 132,24 1,46 1,12 1,34 6,35 3,36 3,23 1,23 37,06 4,59 123,43 301,29 3,32

Massimo 0,36 0,00 1,10 1,48 2,17 30,71 414,86 2,96 2,96 3,42 7,66 5,19 4,44 2,39 42,58 9,57 163,64 628,26 5,06

In tabella 1 sono riassunti, suddivisi nei vari congeneri ed espressi come sommatoria in tossicità equivalente,

i principali parametri statistici dell’intera popolazione; attualmente non sono state effettuate ulteriori

elaborazioni statistiche, quali un’analisi della distribuzione e l’eliminazione di eventuali outliers, che verrà

eseguita al termine del progetto: per questo motivo il 95° indicato in tabella ha un valore puramente

indicativo e non può attualmente essere utilizzato come valore di fondo per tali sostanze nei suoli.

La concentrazione media delle diossine nel suolo, sull’intera banca dati, è pari a 4,38 ng/kg (I-IE) mentre la

mediana, indicatore meno influenzabile da valori estremi e quindi in questo caso più indicativo, è pari a 0,81

ng/kg; se si analizzano invece solo i campioni raccolti nel progetto di monitoraggio (tabella 2) la media

12

scende notevolmente ed è pari a 0,77 ng/kg (I-TE) valore confrontabile con la mediana che risulta pari a

0,31 ng/kg.

Per quanto riguarda l’andamento delle diossine con la profondità si osservano valori leggermente inferiori

rispetto a quelli superficiali sia prendendo in esame la totalità dei dati disponibili (40 siti) sia valutando solo i

siti campionati anche in profondità per il presente progetto (10): questo conferma la mobilità ridotta di

questi composti anche a causa dell’elevata affinità di tali prodotti con la sostanza organica che nei suoli si

concentra in superficie.

POLICLOROBIFENILI

I dati disponibili per il territorio del Veneto sono attualmente 557, provenienti da 542 siti di cui 388 nella sola

provincia di Verona (fig. 10).

I valori superiori ai limiti del D. Lgs. 152/2006 per le aree residenziali (60 µg/kg s.s.) sono solamente due,

entrambi localizzati a Porto Marghera, pari a 92 e 1607 µg/kg (fig. 14); l’87% dei dati risulta inferiore a 5

µg/kg, percentuale che sale al 95% se si considerano i valori inferiori a 10 µg/kg (fig. 11). Il restante 5% dei

dati, corrispondente a 22 siti, presentano concentrazioni comprese tra 10 e 60 µg/kg: di questi, 14 ricadono

nell’area di Porto Marghera e 5 in provincia di Verona (fig. 13).

Per molti dei dati derivanti da indagini realizzate prima dell’inizio del progetto si dispone solo della

sommatoria e non dei singoli congeneri.

Fig. 10: Contenuto in PCB nei suoli del Veneto (µg/kg s.s.).

13

0

5

10

15

20

25

30

35

40

0-1 1-2 2-5 5-10 10-30 30-60 >60µg/kg Sommatoria PCB

% d

ati

Fig. 11: Classi di frequenza della concentrazione di PCB (sommatoria µg/kg) per l’intera popolazione.

Come per le diossine, dall’inizio del progetto a febbraio 2012 sono stati campionati 38 siti di cui 10 anche in

profondità; in questa popolazione ridotta non si osservano superamenti dei 60 µg/kg; la distribuzione dei

dati è simile a quella osservata per l’intero dataset con una netta prevalenza dei campioni con concentrazioni

inferiori a 10 µg/kg; il valore massimo riscontrato è pari a 16 µg/kg in un campione di suolo superficiale (0-3

cm) raccolto sulle pendici del Monte Grappa sotto vegetazione naturale.

0

5

10

15

20

25

30

35

40

0-1 1-2 2-5 5-10 10-30 30-60 >60µg/kg Sommatoria PCB

% d

ati

Fig. 12: Classi di frequenza della concentrazione di PCB (sommatoria in µg/kg s.s.) per i siti campionati e analizzati nel progetto di monitoraggio.

In figura 13 e 14 sono rappresentati due carte di dettaglio della provincia di Verona e dell’area di Porto

Marghera: si osserva che mentre per il veronese la situazione è assolutamente in linea con il resto del

territorio regionale e sono pochi i valori sopra i 10 µg/kg, l’area nei pressi del polo chimico di Porto

Marghera, come anche per le diossine, presenta valori anomali rispetto al resto della regione, con una

maggior frequenza di valori superiori a 10 µg/kg s.s., da ricondurre molto probabilmente ai maggiori apporti

da deposizione atmosferica.

14

Fig. 13: Dettaglio della concentrazione di PCB (sommatoria in µg/kg s.s.) nella provincia di Verona.

Fig. 14: Dettaglio della concentrazione di PCB (sommatoria in µg/kg s.s.) nell’area di Porto Marghera.

15

Tab. 3: Principali parametri statistici per i PCB dioxin-like (µg/kg s.s.) e per la tossicità equivalente (ng WHO-TE/kg s.s.).

PC

B-7

7

PC

B-8

1

PC

B-1

05

PC

B-1

14

PC

B-1

18

PC

B-1

23

PC

B-1

26

PC

B-1

56

PC

B-1

57

PC

B-1

67

PC

B-1

69

PC

B-1

89

PC

B W

HO

-TE

Q

N dati 168 168 174 168 174 168 168 174 168 159 168 168 171

Media 0,02 0,00 0,12 0,01 0,31 0,00 0,00 0,10 0,02 0,06 0,16 0,02 5,24

Mediana 0,00 0,00 0,02 0,00 0,06 0,00 0,00 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

75 perc 0,00 0,00 0,06 0,00 0,13 0,00 0,00 0,04 0,01 0,02 0,00 0,00 0,02

95 perc 0,04 0,01 0,30 0,01 0,69 0,01 0,02 0,19 0,05 0,11 0,30 0,04 22,91

Massimo 1,15 0,44 10,10 0,78 27,70 0,21 0,30 11,40 1,29 5,29 8,45 2,37 254,94

Tab. 4: Principali parametri statistici per i PCB non dioxin-like e per la sommatoria dei PCB (µg/kg s.s.).

PC

B-2

8

PC

B-5

2

PC

B-9

5

PC

B-9

9

PC

B-1

01

PC

B-1

10

PC

B-1

28

PC

B-1

38

PC

B-1

46

PC

B-1

49

PC

B-1

51

PC

B-1

53

PC

B-1

70

PC

B-1

77

PC

B-1

78

PC

B-1

80

PC

B-1

83

PC

B-1

87

PC

B-1

94

PC

B-2

09

Σ P

CB

N dati 174 174 91 134 131 168 161 174 89 131 168 174 174 122 9 174 168 168 100 100 574

Media 0,09 0,14 0,08 0,10 0,08 0,30 0,15 1,56 0,05 1,41 0,35 1,56 0,52 0,17 0,04 1,21 0,21 0,52 0,56 0,51 5,71

Mediana 0,01 0,02 0,04 0,02 0,02 0,04 0,02 0,14 0,03 0,11 0,02 0,16 0,04 0,02 0,03 0,09 0,02 0,05 0,03 0,08 1,50

75 perc 0,05 0,05 0,07 0,05 0,09 0,12 0,07 0,38 0,05 0,26 0,06 0,40 0,12 0,07 0,05 0,29 0,04 0,14 0,12 0,36 2,90

95 perc 0,18 0,23 0,16 0,19 0,24 0,46 0,28 2,31 0,14 1,38 0,36 2,24 0,75 0,34 0,05 1,79 0,29 0,82 0,58 1,10 8,94

Massimo 6,37 13,60 1,29 7,05 1,00 29,50 14,70 189,00 0,84 140,00 46,10 192,00 63,10 13,30 0,06 151,00 25,20 60,80 26,70 21,90 1607,0

Per quanto riguarda la suddivisione dei PCB nei diversi congeneri si osserva, dalla lettura delle tabelle 3 e 4 e

delle figure 15 e 16, che i PCB dioxin-like sono presenti in concentrazioni nettamente inferiori rispetto ai non

dioxine-like. Tra i dioxine-like i più diffusi sono nell’ordine i PCB-118 (mediana 0,06 µg/kg), i PCB-105 (0,02

µg/kg) e i PCB-156 (0,01 µg/kg), situazione che non cambia se si considerano solo i siti campionati nel

progetto di monitoraggio.

Valutando la tossicità equivalente come previsto dall’OMS nel 2005 (figura 17) si osserva che, con

l’esclusione dell’area di Porto Marghera, i valori sono sempre molto bassi, inferiori a 1 ng WHO-TE/kg, e che

la mediana risulta pari a 0 che significa che oltre la metà dei campioni presenta concentrazioni inferiori al

limite di rilevabilità. Nell’area industriale di Porto Marghera invece ben 10 siti presentano concentrazione

superiore a 10 ng WHO-TE /kg e il valore massimo è pari a 254 ng WHO-TE /kg. Prendendo in

considerazione solo i dati dei 48 campioni raccolti per il progetto i valori più elevati sono pari a 2,67 ng

WHO-TE/kg sul Monte Grappa e a 2,71 lungo l’autostrada A4 nel veronese.

0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

PCB-77

PCB-81

PCB-105

PCB-114

PCB-118

PCB-123

PCB-126

PCB-156

PCB-157

PCB-167

PCB-169

PCB-189

PCB-28

PCB-52

PCB-95

PCB-99

PCB-101

PCB-110

PCB-128

PCB-138

PCB-146

PCB-149

PCB-151

PCB-153

PCB-170

PCB-177

PCB-178

PCB-180

PCB-183

PCB-187

PCB-194

PCB-209

µg/k

g

Fig. 15: Concentrazione mediana dei diversi congeneri di PCB (in µg/kg s.s.) per l’intera popolazione.

16

0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

PCB-77

PCB-81

PCB-105

PCB-114

PCB-118

PCB-123

PCB-126

PCB-156

PCB-157

PCB-167

PCB-169

PCB-189

PCB-28

PCB-52

PCB-95

PCB-99

PCB-101

PCB-110

PCB-128

PCB-138

PCB-146

PCB-149

PCB-151

PCB-153

PCB-170

PCB-177

PCB-178

PCB-180

PCB-183

PCB-187

PCB-194

PCB-209

µg/k

g

Fig. 16: Concentrazione mediana dei diversi congeneri di PCB (in µg/kg s.s.) solo per i siti campionati e analizzati nel presente progetto.

Per quanto riguarda i congeneri non dioxine-like i più diffusi sono i PCB 153, 138, 149 e 180 con

concentrazioni che vanno da 0,09 a 0,16 µg/kg.

La sommatoria presenta una media pari a 5,71 µg/kg e una mediana di 1,50 µg/kg, il 95° percentile è pari a

8,54 e quindi ben lontano dal limite di legge di 60 µg/kg.

Come per le diossine, valori elevati si osservano nei suoli non coltivati con valori compresi tra 3 e 16 µg/kg, a

causa del’accumulo in uno spessore molto ridotto; a differenza delle diossine, nell’unico campione di lettiera

(humus), i valori osservati per i PCB sono confrontabili a quelli del suolo minerale sottostante, aspetto che

induce a ritenere il tasso di deposizione atmosferica costante anche in epoca più recente.

Fig. 17: Contenuto in PCB dioxine-like, espressi in tossicità equivalente (ng WHO-

TE/kg s.s) nei suoli del Veneto.

17

IDROCARBURI POLICICLICI AROMATICI Gli IPA sono il gruppo di microinquinanti organici presenti in banca dati in numero minore; attualmente

infatti sono disponibili le analisi per 132 siti corrispondenti a 152 campioni.

A fronte di un numero ridotto di siti campionati rispetto agli altri microinquinanti organici, la distribuzione sul

territorio veneto è abbastanza omogenea, con l’eccezione della provincia di Belluno dove non è disponibile

alcun dato.

Dalla figura 18 si evince che nessun superamento, inteso come sommatoria degli IPA compresi tra la riga 25

e 34 della tabella 1, colonna A, del D.Lgs. 152/2006, è stato osservato e il valore massimo riscontrato è pari

a 0,78 mg/kg a fronte ad un limite di legge di 10 mg/kg.

Tab. 5: Principali parametri statistici per i diversi idrocarburi policiclici aromatici; dati espressi in mg/kg.

Ben

zo(a

)ant

race

ne

Ben

zo(a

)pire

ne

Ben

zo(b

)flu

oran

tene

Ben

zo(k

)flu

oran

tene

Ben

zo(g

,h,i)

peril

ene

Cris

ene

Dib

enzo

(a,h

)pire

ne

Dib

enzo

(a,e

)pire

ne

Dib

enzo

(a,i)

pire

ne

Dib

enzo

(a,l)

pire

ne

Σ IP

A (

25-3

4)

Dib

enzo

(a,h

)ant

race

ne

Inde

no(1

,2,3

-cd)

pire

ne

Pire

ne

Ace

nafte

ne

Flu

oren

e

Fen

antr

ene

Ant

race

ne

Flu

oran

tene

Ben

zo(e

)ant

race

ne

Ben

zo(b

+k+

j) flu

oran

tene

N dati 148 147 127 127 148 148 114 123 114 114 152 148 148 148 81 81 81 81 65 19 43

Media 0,01 0,01 0,01 0,00 0,00 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,06 0,00 0,00 0,01 0,00 0,01 0,02 0,01 0,02 0,02 0,02

Mediana 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,00 0,01 0,01 0,02

75 perc 0,01 0,01 0,00 0,00 0,01 0,02 0,00 0,00 0,00 0,00 0,08 0,00 0,00 0,02 0,00 0,01 0,03 0,00 0,02 0,03 0,02

95 perc 0,04 0,04 0,03 0,01 0,03 0,07 0,00 0,01 0,00 0,01 0,26 0,01 0,02 0,05 0,00 0,03 0,08 0,04 0,05 0,04 0,06

Massimo 0,10 0,11 0,11 0,06 0,07 0,12 0,00 0,05 0,01 0,02 0,78 0,20 0,06 0,15 0,02 0,09 0,23 0,10 0,08 0,05 0,10

Limite D.Lgs 152/06

0,5 0,1 0,5 0,5 0,1 5 0,1 0,1 0,1 0,1 10 0,1 0,1 5,0 nd nd nd nd nd nd nd

18

Fig. 18: Contenuto in IPA, espressi come sommatoria in mg/kg, nei suoli del Veneto.

Per quanto riguarda la concentrazione dei singoli composti, tutti risultano inferiori ai limiti di legge e in molti

casi inferiori anche ai limiti di rilevabilità strumentale (mediane pari a 0 nella tab. 4); l’unico campione che

presenta un superamento dei limiti tabellari per le aree residenziali è stato raccolto dal DAP di Venezia, nel

parco di San Giuliano a Mestre, e presenta una concentrazione di benzo(a)pirene di 0,11 mg/kg a fronte di

un limite di legge di 0,1 mg/kg.

0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

Benzo

(a)a

ntra

cene

Benzo

(a)p

irene

Benzo

(b)flu

oran

tene

Benzo

(k)flu

oran

tene

Benzo

(g,h

,i)pe

rilene

Crisen

e

Dibenz

o(a,h

)pire

ne

Dibenz

o(a,e

)pire

ne

Dibenz

o(a,i

)pire

ne

Dibenz

o(a,l

)pire

ne

Dibenz

o(a,h

)ant

race

ne

Inde

no(1

,2,3-

cd)p

irene

Pirene

Acena

ftene

Fluore

ne

Fenant

rene

Antra

cene

Fluora

ntene

Benzo

(e)a

ntra

cene

Benzo

(b+k+

j) flu

orant

ene

mg/

kg

Mediana

95 perc

Fig. 19: Mediana e 95° percentile dei diversi idrocarburi policiclici aromatici sull’intera popolazione.

I composti presenti in concentrazioni relativamente più elevate sono crisene e fenantrene.

Il confronto tra l’intera popolazione e i dati raccolti per il progetto di monitoraggio mette in evidenza un

andamento analogo ma con concentrazioni mediamente più basse: la mediana della sommatoria degli IPA,

da 25 a 34, è pari a 0,26 per l’intero dataset e scende a 0,11 mg/kg per i dati del progetto e nello stesso

modo si comportano i singoli idrocarburi.

Dalla lettura delle figure 19 e 20 e della tabella 5 si evince che la mediana dei dati rilevati risulta per tutti gli

IPA inferiore al limite di rilevabilità con l’esclusione del fluorantene per entrambe le popolazioni e antracene,

benzo(a)antracene e benzo(bkj)fluorantene solo per l’intero dataset. Questo ha portato a richiedere al

laboratorio ARPAV di Venezia di abbassare il limite di rilevabilità.

Il 95° percentile mostra, per tutti gli IPA, concentrazioni sempre inferiori di un ordine di grandezza rispetto al

limite di colonna A del D.Lgs. 152/2006.

Il campione raccolto nei pressi dell’autostrada A4 in provincia di Verona in località Dossobuono, non presenta

concentrazioni significativamente diverse dalla popolazione anche per il solo campione superficiale che

corrisponde ad uno spessore di 5 cm, raccolto in un vigneto inerbito e da diversi anni non lavorato (0,08

mg/kg in superficie e 0,07 mg/kg tra 15 e 30 cm di IPA espressi come sommatoria delle righe 25 e 34).

19

0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

Benzo

(a)a

ntra

cene

Benzo

(a)p

irene

Benzo

(b)flu

oran

tene

Benzo

(k)flu

oran

tene

Benzo

(g,h

,i)pe

rilene

Crisen

e

Dibenz

o(a,h

)pire

ne

Dibenz

o(a,e

)pire

ne

Dibenz

o(a,i

)pire

ne

Dibenz

o(a,l

)pire

ne

Dibenz

o(a,h

)ant

race

ne

Inde

no(1

,2,3-

cd)p

irene

Pirene

Acena

ftene

Fluore

ne

Fenant

rene

Antra

cene

Fluora

ntene

Benzo

(e)a

ntra

cene

Benzo

(b+k+

j) flu

orant

ene

mg/

kg

Mediana

95 perc

Fig. 20: Mediana e 95° percentile dei diversi idrocarburi policiclici aromatici calcolati solo per i campioni raccolti per il progetto di

monitoraggio.

SVILUPPI FUTURI Il completamento del campionamento è previsto per il 2013, prevedendo l’esecuzione di circa 50 prelievi per

l’anno 2012 e altrettanti nel successivo.

Terminate tutte le analisi si procederà ad una serie di elaborazioni statistiche (normalizzazione, esclusione

degli outliers, ecc.) sia sull’intero dataset che su sottopopolazioni selezionate in base alla

vicinanza/lontananza da specifiche fonti di pressione; preliminarmente a questa fase si prevede un ulteriore

confronto con i Servizi Sistemi Ambientali dei Dipartimenti Provinciali per valorizzarne la specifica conoscenza

del territorio di competenza.

Si valuterà successivamente la possibilità di integrare la banca dati sui microinquinanti organici con quella

che attualmente il Servizio Suoli sta implementando sulle terre e rocce da scavo secondo quanto previsto

dalla normativa di riferimento (DGRV 2424 del 2008).