Aldeidi e Chetoni in prodotti naturali

Aldeide cinnamica (corteccia cannella)

Vanillina (chicchi vaniglia)

Citrale (limone)

Elmitosporale (tossina fungina)

Canfora (albero canfora)

Carvone (menta)

Muscone (cervo)

Testosterone Progesterone Cortisone

•  p.e. > (rispetto ad olefine di analogo P.M.) •  HB > solubilità in acqua

Composto P.M. p.eb. Solubilità acqua

(CH3)2C=CH2 (2-Methylpropene) 56 -7.0 °C 0.04 g/100

(CH3)2C=O 58 56.5 °C infinite

CH3CH2CH2CH=CH2 (1-pentene) 70 30.0 °C 0.03 g/100

CH3CH2CH2CH=O 72 76.0 °C 7 g/100

                 96 103.0 °C insoluble

             98 155.6 °C 5 g/100

H2C=O 170 kcal/mole RCH=O 175 kcal/mole R2C=O 180 kcal/mole

metilencicloesano

cicloesanone

lento

molto lento

veloce

molto veloce veloce

molto veloce

Richiede catalisi acida

1° equivalente

2° equivalente

emiacetale

acetale

catalisi acida

catalisi acida

catalisi acida

catalisi acida

Δ; - H2O

Δ; - H2O

Δ; - H2O

- H2O

SOH

OO

H3C

Acido p-toluensolfonico

R2C=O + R'NH2 R'NH–(R2)C–O–H R2C=NR' + H2O

Reagente carbonilico

Reagente carbonilico

Amina 1a Imina

Idrossilamina Ossima

Semicarbazide

Semicarbazone

Idrazina Idrazone

Fenilidrazina Fenilidrazone

2,4-dinitrofenilidrazina (2,4-DNP) Rosso-arancio; p.f.~198°C

Derivato 2,4-DNP giallo; p.f.~126°C

Derivato 2,4-DNP Rosso-bruno; p.f.~178°C

porpora

incolore

aria

4-amino-3-idrazino- -5-mercapto-1,2,4-triazolo

aminale ciclico

<10-4M

O OH

OHOH

OH

OH

OHOH

OH

OH

OHOH

N

N N

SH NHNH2

NH2

OHOH

OH

OH

OHNH NHNH N

NNSH

OHOH

OH

OH

OHN NN N

NN

SH

O2

HH

O

N

N N

SH NHNH2

NH2

NN

NN

NN

H

SH

O2

Aldeide Colore Tempo 5-Idrossipentanale porpora < 30 sec. Benzaldeide porpora < 1 min. 2-Nitrobenzaldeide porpora-bruno < 30 sec. trans-Cinnamaldeide porpora < 5 min. α-Metilcinnamaldeide porpora < 10 min. 4-Acetamidobenzaldeide porpora-bruno < 5 min. 2-Cloro-6-nitrobenzaldeide porpora < 5 min.

Reazione di Fehling

Saggio di Lieben (test dello iodoformio):

NaOHI2

CH3

O I2CI3

O NaOH

CH3

OH I2

NaOHCH3

O

NaOH O-Na+

OCHI3+

Giallo

OH

R

OI

II

NaIOR

OH

II

NaIOR

OH

IH

NaIO

R CI3

O

OHR O

O

CHI3

R

OH

HH

OH

R

OI

II

NaIOR

OH

II

NaIOR

OH

IH

NaIO

R CI3

O

OHR O

O

CHI3

R

OH

HH

Saggio di Lieben (test dello iodoformio):

• Sublimazione: Scaldando il composto in tubicino si osserva la sublimazione. Il composto risolidifica sulle pareti fredde. • Derivato ossimico: A 1 g di composto sciolto in MeOH si aggiungono 1 g di idrossilamina cloridrato e 1 g di acetato di sodio. Si scalda a ricadere per 2 ore, poi si lascia raffreddare. Aggiungendo 100 ml di acqua si forma un precipitato che, lavato con acqua, cristallizzato da alcol-acqua 4÷6 e seccato fonde a 118-121° C. Si forma l'ossima del carbonile:

Le farmacopee prevedono come test di identificazione lo spettro IR e la determinazione polarimetrica della rotazione ottica.