Materie tessili rigenerate laniere e cotoniere: la ... · EN 16711-2:2015 (DIN 54233-3) ISO...

Materie tessili rigenerate laniere e cotoniere:

la situazione dei principali parametri

di sicurezza chimica

Bartolini Giuseppe, Franchi Andrea, Dall’Anese Riccardo, Stefano Zanobetti

(BuzziLab – Prato)

Camera di Commercio - Firenze - 14 Maggio 2019

https://www.portaleragazzi.it/wp-content/uploads/foto-miniatura-lana-rigenerata.jpg

© - Copyright Laboratorio Buzzi Maggio 2019

Materiali tessili rigenerati di tipo laniero:

- Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%)

- Materiali a basso contenuto di lana in mista con altre

fibre (es. «Triblend WO/PC/PL»

- Materiali contenenti fibre animali pregiate (WS, WK,

WP, etc)


Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%)

Origine

Materiali da POST-CONSUMO (abiti usati):

• da abbigliamento in tessuto a maglia :

- materiale rigenerato «maglieria»

• da abbigliamento in tessuto a navetta di tipo cardato:

- materiale rigenerato «stame cardato»

• da abbigliamento in tessuto a navetta di tipo pettinato:

- materiale rigenerato «stame pettinato»



Origine

Materiali da PRE-CONSUMO (ritagli di confezione):

• da tessuti a navetta di tipo pettinato:

- materiale rigenerato «tassello (pura lana)»

• da tessuti a navetta di tipo cardato:

- materiale rigenerato «lambswool»

• da tessuti a maglia:

- materiale rigenerato «tassello di maglia»

• da filandre di filatura e ritorcitura – cimosse - testate di

rifinizione :

- materiale rigenerato «fila»



Dati quantitativi e provenienze

Materiali da POST-CONSUMO (abiti usati): 70 – 80%

• India: (cernita e selezione a colore di abiti usati di provenienze

diverse) – ca 60-70% dei materiali da post-consumo

• Italia – Europa: ca 30-40% dei materiali da post-consumo

Materiali da PRE-CONSUMO (ritagli di confezione): 20 – 30%

• Italia – Europa (est)


PROCEDURE OPERATIVE di REALIZZAZIONE

1 - Raccolta dei dati qualitativi e quantitativi relativi alle

utilizzazioni delle materie prime rigenerate di tipo laniero nel

comparto della filatura cardata del distretto pratese

2 – Campionamento e prelievo di oltre 100 campioni di materie

prime rigenerate di tipo laniero, suddivise per:

- Origine (pre-consumo / post-consumo)

- Tipologia (maglieria; stame; fila / tassello; lambswool)

3 - Analisi Chimica: selezione dei gruppi di sostanze contaminanti di

interesse prioritario.


Analisi Chimica: gruppi di sostanze contaminanti

Parametri esaminato

Ammine aromatiche da coloranti azoici Ritardanti di Fiamma

Alchilfenoli (AP / APEOS) Clorobenzeni e Clorotolueni

Clorofenoli Paraffine Clorurate a catena corta (SCCP)

Composti Perfluorurati (PFC) Ftalati

Coloranti Allergenici e Cancerogeni Composti Organostannici

Metalli Pesanti (cessione da sudore acido) Solventi Alogenati

Biocidi / Pesticici - Permetrine Formaldeide


PROCEDURE ANALITICHE

Ammine aromatiche da coloranti azoici

Standard di ammine aromatiche a 10 ng/ml (ppb) – circa 0,05 mg/kg

EN 14362-1 – GB/T 17592

Textiles: determination of certain aromatic amines derived from azo

colourants

Tecnica analitica: GC-MS/MS e

LC-MS/MS LOD: 1 mg/kg



Ammine aromatiche da coloranti azoici

EN 14362-1 – GB/T 17592

Textiles: determination of certain aromatic amines derived from azo

colourants

Tecnica analitica: GC-MS/MS e

LC-MS/MS LOD: 1 mg/kg

Es. Curva Calibrazione o-toluidina o-toluidina – Quantità corrispondente 0,5 mg/kg



Alchilfenoli etossilati (APEOS)

ISO 18254-1:2016 Textiles — Method for the detection and determination of alkylphenol

ethoxylates (APEO) - Part 1: Method using HPLC-MS

Tecnica analitica: LC-MS/MS LOD: 1 mg/kg

Es. Curva Calibrazione OPEO NPEO– Quantità corrispondente 1 mg/kg



Clorofenoli

UNI 1057 – GB/T 18414.1 Textiles: Determination pentachlorophenol (PCP), tetrachlorophenols

(TeCP) and relative salts

Tecnica analitica: GC-MS/MS LOD: 0,025 mg/kg

Es. Curva Calibrazione Pentaclorofenolo Pentaclorofenolo – Quantità corrispondente 0,01 mg/kg



Clorofenoli

Metodo interno Textiles: Determination chlorophenols

Tecnica analitica: LC-MS/MS LOD: 0,025 mg/kg

Es. Curva Calibrazione 2,4-Diclorofenolo Pentaclorofenolo – Quantità corrispondente 0,01 mg/kg



PFOS/PFOA ed altri Composti fluorurati (PFC)

Es. Retta Calibrazione PFOA PFOS – Quantità corrispondente 1 µg/m2

MIP CE0084:2016 Riferimento UNI CEN/TS 15968:2010

Tecnica analitica:

GC-MS/MS (FTOH e FTA)

LC-MS/MS (PFC)

LOD:

FTOH e FTA: 10 µg/m2 - PFC: 1 µg/m2

LOD (per tessuto ca 300 g/m2):

FTOH e FTA: 0,033 mg/kg - PFC: 0,003 mg/kg



Coloranti Dispersi ALLERGENICI e CANCEROGENI

DIN 54231-2005(11)

ISO 16373-2:2014

ISO 16373-3:2014

Tecnica analitica: LC-MS/MS LOD: 1mg/kg

Es. Retta Calibrazione BLU DISPERSO 3 BLU DISPERSO 3 – Quantità corrispondente 1 mg/kg



METALLI PESANTI per estrazione da soluzione di sudore acido

GB/T 17593-2

EN 16711-2:2015 (DIN 54233-3)

ISO 17072-1:2011

Tecnica analitica: ICP-MS

(tutti i metalli) LOD: 0,1mg/kg

Es. Retta Calibrazione CROMO CROMO– Quantità corrispondente 0,5 mg/kg

Cromo Esavalente

GB/T 17593-3

Tecnica analitica: UV-VIS / LC-ICP-MS LOD: 0,5mg/kg


Ritardanti di Fiamma

Es. Retta Calibrazione Tetra-DBE Tetra-BDE– Quantità corrispondente 0,1 mg/kg

GB/T 24279-2009

ISO 17881:2016

Tecnica analitica:

GC-MS/MS - LC-MSMS LOD: 0,01 mg/kg



Clorobenzeni e Clorotolueni

Es. Retta Calibrazione 2,4-dichlorotoluene 2,4-dichlorotoluene – Quantità corrispondente 0,1 mg/kg

DIN 54232:2010 Tecnica analitica:

GC-MS/MS LOD: 0,05 mg/kg



Paraffine Clorurate a catena corta (SCCP)

Es. Retta Calibrazione SCCP SCCP – Quantità corrispondente 1 mg/kg

ISO 18219:2015 Tecnica analitica: LC-MS/MS LOD: 0,5 mg/kg



Ftalati

Es. Retta Calibrazione DEHP DEHP– Quantità corrispondente 1 mg/kg

CPSC-CH-C1001-09.3:2010

GB/T 20388

UNI 14389

UNI 16181

Tecnica analitica: GC-MS/MS LOD: 5 mg/kg per DINP eDIDP – 1 mg/kg for altri

ftalati



Composti organostannici

Es. Retta Calibrazione (TBT) TBT – Quantità corrispondente 0,1 mg/kg

ISO/TS 16179:2012 Tecnica analitica: GC-MS/MS LOD: 0,01 mg/kg



Solventi Clorurati

Es. Retta Calibrazione Tetrachloroethylene Tetrachloroethylene – Quantità corrispondente 0,1 mg/kg

EPA 5021A + EPA 8260D Tecnica analitica: GC-MS/MS LOD: 0,01 mg/kg



Biocidi / Pesticidi e Permetrine

Es. Retta Calibrazione cis-Permethrin Permethrin – Quantità corrispondente 0,05 mg/kg

EPA 8081B + EPA 8141B +

EPA 8270E

Tecnica analitica: GC-MS/MS

LC-MSMS LOD: 0,01 mg/kg



Determinazione quantitative:

AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI – APEOS (LC-MS/MS) –

CLOROFENOLI (GC-MS/MS) – PFC (LCMSMS) - COLORANTI (LCMSMS)

LC-MS triplo quadrupolo Agilent 6495 GC-MS triplo quadrupolo Agilent 7010




Determinazione quantitative:

METALLI PESANTI per estrazione da soluzione di sudore acido

ICP-MS

Agilent 7900


LC-Q/TOF

Agilent 6545


Test di conferma:

AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI – APEOS –

CLOROFENOLI (Metodo Diretto) – PFC - COLORANTI


Materiali Tessili Lanieri Rigenerati

esaminati

Totale 108 campioni

Materiali da POST-CONSUMO: 64 campioni

Materiali da PRE-CONSUMO: 44 campioni

RISULTATI


LIVELLI DI CONTAMINAZIONE

Parametro Nr. Campioni

Contaminati %

Ammine aromatiche da coloranti azoici 17 16%

Alchilfenoli (AP / APEOS) 108 100%

Clorofenoli 28 26%

Composti Perfluorurati (PFC) 67 62%

Coloranti Allergenici e Cancerogeni 89 82%

Metalli Pesanti (cessione da sudore acido) 7 6%

Formaldeide 25/28 89%


Parameter N° of contaminated

samples %

Ritardanti di Fiamma 0 0%

Clorobenzeni e Clorotolueni 2 2%

Paraffine Clorurate a catena corta (SCCP) 0 0%

Ftalati 21 19%

Composti Organostannici 0 0%

Solventi Alogenati 18 17%

Biocidi / Pesticidi 10 9%

Permetrine 63 58%

LIVELLI DI CONTAMINAZIONE


Ammine Aromatiche

da Coloranti Azoici (AZO)

17 / 108

10 / 64 7 / 44

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

Totali Post- consumo Pre-consumo

AZO: campioni contaminati

16% 16% 16%

0%

2%

4%

6%

8%

10%

12%

14%

16%

18%


AZO: percentuali di contaminazione


Ammine Aromatiche da Coloranti Azoici (AZO)

6

8

2 1

4 4

1 1 2

4

1 0 0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

< 5mg/kg

5 ÷ 20mg/kg

20 ÷ 30mg/kg

> 30mg/kg

< 5mg/kg

5 ÷ 20mg/kg

20 ÷ 30mg/kg

> 30mg/kg

< 5mg/kg

5 ÷ 20mg/kg

20 ÷ 30mg/kg

> 30mg/kg


AZO: contaminazioni - classi di concentrazioni

35%

47%

12% 6%

40% 40%

10% 10%

29%

57%

14% 0%

0%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

< 5mg/kg

5 ÷ 20mg/kg

20 ÷ 30mg/kg

> 30mg/kg

< 5mg/kg

5 ÷ 20mg/kg

20 ÷ 30mg/kg

> 30mg/kg

< 5mg/kg

5 ÷ 20mg/kg

20 ÷ 30mg/kg

> 30mg/kg


AZO: contaminazioni - classi di concentrazione (percentuali)


Ammine Aromatiche

da Coloranti Azoici (AZO)

12

12

5

3 1 1

AZO - singole ammine - frequenza di positività

benzidina

3,3'-dimetilbenzidina

o-anisidina

o-toluidina

3,3'-dimetossibenzidina

2-naftilammina

Frequenze di positività per colore: • Toni Rossi (+++)

• Toni Viola (++)

• Toni Bleu / Turchese (+)

• Toni Nero / Antracite (+)


Alchilfenoli Etossilati (APEOS)

108 / 108

64 / 64 44 / 44

0

20

40

60

80

100

120


APEOS: campioni contaminati

100% 100% 100%

0%

20%

40%

60%

80%

100%


APEOS: percentuali di contaminazione



16

62

30 28

44

4

43

17 7

16 12 19

13 21

28

0

10

20

30

40

50

60

70

< 100mg/kg

100 ÷1000

mg/kg

> 1000mg/kg

0 ÷ 250mg/kg

0 ÷ 500mg/kg

< 100mg/kg

100 ÷1000

mg/kg

> 1000mg/kg

0 ÷ 250mg/kg

0 ÷ 500mg/kg

< 100mg/kg

100 ÷1000

mg/kg

> 1000mg/kg

0 ÷ 250mg/kg

0 ÷ 500mg/kg


APEOS: contaminazioni - classi di concentrazioni

15%

57%

28% 26%

41%

6%

67%

27%

11% 25% 27%

43% 30%

48%

64%

0%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

70%

80%

< 100mg/kg

100 ÷1000

mg/kg

> 1000mg/kg

0 ÷ 250mg/kg

0 ÷ 500mg/kg

< 100mg/kg

100 ÷1000

mg/kg

> 1000mg/kg

0 ÷ 250mg/kg

0 ÷ 500mg/kg

< 100mg/kg

100 ÷1000

mg/kg

> 1000mg/kg

0 ÷ 250mg/kg

0 ÷ 500mg/kg


APEOS: contaminazioni - classi di concentrazione (percentuali)



108 (maggioranza > 250 mg/kg)

77 (maggioranza < 50 mg/kg)

APEOS - sostanze - frequenza di positività

Nonil-Fenoli Etossilati (NPEOS)

Ottil-Fenoli Etossilati (OPEOS)


Alchilfenoli(AP)

2 2

0 0

0,5

1

1,5

2

2,5

Total Post- consumer Pre-consumer

AP: contaminated samples

2% 2%

0% 0%

1%

1%

2%

2%

3%


AP: percentages

0

2

0 0 0

2

0 0 0 0 0 0 0

0,5

1

1,5

2

2,5

< 1 mg/kg 1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

< 1 mg/kg 1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

< 1 mg/kg 1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg


AP: contamination ranges


2

0

AP - frequenza

Nonylphenols (NPEOS)

Octylphenols (OPEOS)

Alchilfenoli (AP)


Clorofenoli

28 / 108

21 / 64

7 / 44

0

5

10

15

20

25

30


Clorofenoli: campioni contaminati

26%

33%

16%

0%

5%

10%

15%

20%

25%

30%

35%


Clorofenoli: percentuali di contaminazione


Clorofenoli

5

19

1 3 4

14

1 2 1 5

0 1 0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

20

< 0,05mg/kg

0,05 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1,0mg/kg

> 1,0mg/kg

< 0,05mg/kg

0,05 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1,0mg/kg

> 1,0mg/kg

< 0,05mg/kg

0,05 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1,0mg/kg

> 1,0mg/kg


Clorofenoli: contaminazioni - classi di concentrazioni

18%

68%

4% 10% 19%

67%

5% 9% 14%

71%

0% 15%

0%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

70%

80%

< 0,05mg/kg

0,05 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1,0mg/kg

> 1,0mg/kg

< 0,05mg/kg

0,05 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1,0mg/kg

> 1,0mg/kg

< 0,05mg/kg

0,05 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1,0mg/kg

> 1,0mg/kg


Clorofenoli: contaminazioni - classi di concentrazione (percentuali)


Clorofenoli

22

7

1 1 2 1

Clorofenoli - sostanze - frequenza di positività

Pentaclorofenolo (PCP)

2,3,4,5,6-Tetraclorofenolo (TeCP)

2,4,6-Triclorofenolo (TriCP)

4-clorofenolo (MonoCP)

4-cloro, 3 metil-fenolo

o-fenilfenolo (OPP)


Sostanze Perfluorurate (PFC)

67 / 108

42 / 64

23 / 44

0

10

20

30

40

50

60

70

80


PFC: campioni contaminati

62% 65%

52%

0%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

70%


PFC: percentuali di contaminazione



17

9 10

6 7 3

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

< 1 µg/m2(0,003 mg/kg)

1 ÷ 10 µg/m2(0,033 mg/kg)

> 10 µg/m2(>0,033mg/kg)

< 1 µg/m2(0,003 mg/kg)

1 ÷ 10 µg/m2(0,033 mg/kg)

> 10 µg/m2(>0,033mg/kg)

< 1 µg/m2(0,003 mg/kg)

1 ÷ 10 µg/m2(0,033 mg/kg)

> 10 µg/m2(>0,033mg/kg)


PFC: contaminazioni - classi di concentrazioni

65%

35%

62%

38%

70%

30%

0%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

70%

80%

< 1 µg/m2(0,003mg/kg)

1 ÷ 10 µg/m2(0,033mg/kg)

> 10 µg/m2(>0,033mg/kg)

< 1 µg/m2(0,003mg/kg)

1 ÷ 10 µg/m2(0,033mg/kg)

> 10 µg/m2(>0,033mg/kg)

< 1 µg/m2(0,003mg/kg)

1 ÷ 10 µg/m2(0,033mg/kg)

> 10 µg/m2(>0,033mg/kg)


PFC: contaminazioni - classi di concentrazione (percentuali)



50

19

1

20

4 1

PFC - singole sostanze - frequenza di positività

4:2 FTOH

6:2 FTOH

8:2 FTOH

H4PFOS

PFOA

PFOS


Metalli Pesanti da sudore acido

16

4

12

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18


Antimonio: campioni contaminati

15%

4%

11%

0%

2%

4%

6%

8%

10%

12%

14%

16%


Antimonio: percentuali di contaminazione

5

19

1 3

4

14

1 2

1

5

0 1

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

20

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg


Antimonio: contaminazioni - classi di concentrazioni


2

0 0 0

0,5

1

1,5

2

2,5


Arsenico: campioni contaminati

2%

0% 0% 0%

1%

1%

2%

2%


Arsenico: percentuali di contaminazione

2

0 0 0

2

0 0 0 0 0 0 0 0

0,5

1

1,5

2

2,5

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg


Arsenico: contaminazioni - classi di concentrazioni



11

4 7

0

2

4

6

8

10

12


Piombo: campioni contaminati

10%

4% 6%

0%

2%

4%

6%

8%

10%

12%


Piombo: percentuali di contaminazione

11

0 0 0

4

0 0 0

7

0 0 0 0

2

4

6

8

10

12

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg


Piombo: contaminazioni - classi di concentrazioni



83

55

28

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90


Cromo: campioni contaminati

77%

51% 26%

0%

20%

40%

60%

80%

100%


Cromo: percentuali di contaminazione

41

24

17

1

25

17

12

1

16

7 5

0 0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg


Cromo: contaminazioni - classi di concentrazioni



5

1

4

0

1

2

3

4

5

6


Cobalto: campioni contaminati

5%

1%

4%

0%

1%

2%

3%

4%

5%


Cobalto: percentuali di contaminazione

4

1

0 0

1

0 0 0

3

1

0 0 0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,5

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg


Cobalto: contaminazioni - classi di concentrazioni



89

57 32

0

20

40

60

80

100


Rame: campioni contaminati

82%

53% 30%

0%

20%

40%

60%

80%

100%


Rame: percentuali di contaminazione

35

25 29

0

20 19 18

0

15

6

11

0 0

5

10

15

20

25

30

35

40

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg


Rame: contaminazioni - classi di concentrazioni



45

31

14

0

10

20

30

40

50


Nichel: campioni contaminati

42%

29%

13% 0%

10%

20%

30%

40%

50%


Nichel: percentuali di contaminazione

44

1 0 0

30

1 0 0

14

0 0 0 0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg


Nichel: contaminazioni - classi di concentrazioni



0 0 0 0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1


Mercurio: campioni contaminati

0 0 0 0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1


Cadmio: campioni contaminati



142

70

47

4

86

51

31

3

56

19 16

1 0

20

40

60

80

100

120

140

160

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg

0 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 5mg/kg

> 5mg/kg


Riepilogo contaminazioni totali - classi di concentrazioni



Cromo (VI) da soluzione di sudore acido

0 0 0 0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1


Cromo (VI): campioni contaminati


COLORANTI

ALLERGENICI e CANCEROGENI

6 5

1 0

1

2

3

4

5

6

7


Blu Disperso 3 (ALLERGENICO): campioni contaminati

5,6% 4,6%

0,9% 0,0%

1,0%

2,0%

3,0%

4,0%

5,0%

6,0%


Blu Disperso 3 (ALLERGENICO): percentuali di contaminazione

1

4

1

0

1

3

1

0 0

1

0 0 0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,5

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg


Blu Disperso 3: contaminazioni - classi di concentrazioni


COLORANTI

4

3

1 0

1

2

3

4

5


Giallo Disperso 3 (ALLERGENICO): campioni contaminati

3,7% 2,8%

0,9% 0,0%

0,5%

1,0%

1,5%

2,0%

2,5%

3,0%

3,5%

4,0%


Giallo Disperso 3 (ALLERGENICO): percentuali di contaminazione

4

0 0 0

3

0 0 0

1

0 0 0 0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,5

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg


Giallo Disperso 3: contaminazioni - classi di concentrazioni


COLORANTI

1

0

1

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2


Giallo Disperso 23 (ALLERGENICO): campioni contaminati

0,9%

0,0%

0,9%

0,0%

0,2%

0,4%

0,6%

0,8%

1,0%


Giallo Disperso 23 (ALLERGENICO): percentuali di contaminazione

1

0 0 0 0 0 0 0

1

0 0 0 0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg


Giallo Disperso 23: contaminazioni - classi di concentrazioni


COLORANTI

1 1

0 0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2


Arancio Disperso 61 (ALLERGENICO): campioni contaminati

0,9% 0,9%

0,0% 0,0%

0,1%

0,2%

0,3%

0,4%

0,5%

0,6%

0,7%

0,8%

0,9%

1,0%


Arancio Disperso 61 (ALLERGENICO): percentuali di contaminazione

0

1

0 0 0

1

0 0 0 0 0 0 0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg


Arancio Disperso 61: contaminazioni - classi di concentrazioni


COLORANTI

2

1

1 0

0,5

1

1,5

2

2,5


Rosso Disperso 1 (CANCEROGENO): campioni contaminati

1,9%

0,9% 0,9%

0,0%

0,2%

0,4%

0,6%

0,8%

1,0%

1,2%

1,4%

1,6%

1,8%

2,0%


Rosso Disperso 1 (CANCEROGENO): percentuali di contaminazione

2

0 0 0

1

0 0 0

1

0 0 0 0

0,5

1

1,5

2

2,5

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg


Rosso Disperso 1: contaminazioni - classi di concentrazioni


COLORANTI

2

1

1 0

0,5

1

1,5

2

2,5


Blu Diretto 6 (CANCEROGENO): campioni contaminati

1,9%

0,9% 0,9%

0,0%

0,2%

0,4%

0,6%

0,8%

1,0%

1,2%

1,4%

1,6%

1,8%

2,0%


Blu Diretto 6 (CANCEROGENO): percentuali di contaminazione

2

0 0 0

1

0 0 0

1 1

0 0 0

0,5

1

1,5

2

2,5

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg


Blu Diretto 6: contaminazioni - classi di concentrazioni


COLORANTI

17

5

1

0

11

4

1

0

6

2

0 0 0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg


Coloranti: contaminazioni totali (allergenici + cancerogeni) classi di concentrazioni


RITARDANTI DI FIAMMA

ALOGENATI

0 0 0 0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1


Flame Retardant


Clorobenzeni e Clorotolueni

(Carriers)

2 2

0 0

0,5

1

1,5

2

2,5


2,4-dichlorotoluene

1,9%

1,9%

0,0% 0,0%

0,5%

1,0%

1,5%

2,0%

Totali Post- consumer Pre-consumer

2,4-dichlorotoluene

0

1 1

0 0

1 1

0 0 0 0

1

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

< 0,1mg/kg

0,1 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

> 1 mg/kg < 0,1mg/kg

0,1 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

> 1 mg/kg < 0,1mg/kg

0,1 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1mg/kg

> 1 mg/kg


2,4-dichlorotoluene


Paraffine Clorurate a Catena Corta

(SCCP)

0 0 0 0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1


SCCP


FTALATI

0

21

0 0 0

15

0 0 0

6

0 0 0

5

10

15

20

25

< 1 mg/kg 1÷ 50mg/kg

50 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


50 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


50 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


PHTHALATES – total contamination


3 3

0 0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5


DIBP

2,8%

2,8%

0,0% 0,0%

0,5%

1,0%

1,5%

2,0%

2,5%

3,0%


DIBP

0

3

0 0 0

3

0 0 0 0 0 0 0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5


50 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


50 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


50 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


DIBP

FTALATI


3 2

1

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5


DBP

2,8%

1,9% 0,9%

0,0%

0,5%

1,0%

1,5%

2,0%

2,5%

3,0%


DBP

0

3

0 0 0

2

0 0 0

1

0 0 0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5


50 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


50 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


50 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


DBP

FTALATI


0

15

0 0 0

2

4

6

8

10

12

14

16

< 1 mg/kg 1÷ 50 mg/kg 50 ÷ 500 mg/kg > 500 mg/kg

DEHP

13,9% 9,3%

4,6% 0,0%

2,0%

4,0%

6,0%

8,0%

10,0%

12,0%

14,0%

16,0%


DEHP

0

15

0 0 0

10

0 0 0

5

0 0 0

2

4

6

8

10

12

14

16


50 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


50 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


50 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


DEHP

FTALATI


0 0 0 0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1


OrganoTin Compounds

COMPOSTI ORGANOSTANNICI


SOLVENTI ALOGENATI

18

10 8

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

20


Tetrachloroethylene

16,7%

9,3% 7,4%

0,0%

2,0%

4,0%

6,0%

8,0%

10,0%

12,0%

14,0%

16,0%

18,0%


Tetrachloroethylene

0

15

3

0 0

8

2

0 0

7

1 0

0

2

4

6

8

10

12

14

16

< 0,1mg/kg

0,1 ÷ 100mg/kg

100 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg

< 0,1mg/kg

0,1 ÷ 100mg/kg

100 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg

< 0,1mg/kg

0,1 ÷ 100mg/kg

100 ÷ 500mg/kg

> 500mg/kg


Tetrachloroethylene


BIOCIDI / PESTICIDI

10

6 4

0

2

4

6

8

10

12


Biocides - Methoxychlor

9,3%

5,6% 3,7%

0,0%

2,0%

4,0%

6,0%

8,0%

10,0%



6

4

0 0

2

4

0 0

4

0 0 0 0

1

2

3

4

5

6

7

0,01 ÷ 0,2mg/kg

0,2 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

> 10mg/kg

0,01 ÷ 0,2mg/kg

0,2 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

> 10mg/kg

0,01 ÷ 0,2mg/kg

0,2 ÷ 1mg/kg

1 ÷ 10mg/kg

> 10mg/kg




FOCUS: PERMETRINE

101

62 39

0

20

40

60

80

100

120


Permethrin (sum of isomers)

93,5% 57,4%

36,1%

0,0%

10,0%

20,0%

30,0%

40,0%

50,0%

60,0%

70,0%

80,0%

90,0%

100,0%



0

63

35

3 0

28 32

2 0

19 21

1 0

10

20

30

40

50

60

70

< 0,01mg/kg

0,01 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

< 0,01mg/kg

0,01 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

< 0,01mg/kg

0,01 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg




Materiali tessili

rigenerati di tipo

COTONIERO


0 0 0 0 0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1

< 5 mg/kg 5 ÷ 20 mg/kg 20 ÷ 30 mg/kg > 30 mg/kg

AMMINE AROMATICHE da Azo-coloranti Riepilogo contaminazioni totali - classi di concentrazioni

Materiali tessili rigenerati di tipo cotoniero


0 0 0 0 0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

COL. ALLERGENICI Riepilogo contaminazioni totali - classi di

concentrazioni

0 0 0 0 0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1 ÷ 10mg/kg

10 ÷ 50mg/kg

50 ÷ 100mg/kg

> 100mg/kg

COL. CANCEROGENI Riepilogo contaminazioni totali - classi di

concentrazioni



27

3

0 0 0 0

5

10

15

20

25

30

< 100mg/kg

100 ÷ 250mg/kg

250 ÷ 500mg/kg

500 ÷ 1000mg/kg

> 1000mg/kg

APEOS Riepilogo contaminazioni totali - classi di concentrazioni



0 0 0

16

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

< 0,05 mg/kg 0,05 ÷ 0,5mg/kg

0,5 ÷ 1,0 mg/kg 1,0 ÷ 50,0mg/kg

Clorofenoli - CMP Riepilogo contaminazioni totali - classi di concentrazioni



0

6 6

0

1

2

3

4

5

6

7

< 0,01 mg/kg 0,01 ÷ 1 mg/kg 1 ÷ 5 mg/kg

PFC - FTOH 4:2 Riepilogo contaminazioni totali - classi di concentrazioni



32

1 1 0

0

5

10

15

20

25

30

35

0 ÷ 0,5 mg/kg 0,5 ÷ 1 mg/kg 1 ÷ 5 mg/kg > 5 mg/kg

METALLI da SUDORE Riepilogo contaminazioni totali - classi di concentrazioni



Proposta di P(M)RSL

per

Materie Tessili Laniere

Rigenerate


P(M)RSL materiali lanieri rigenerati

Parametri

CNMI – Linee Guida 2016 CAM (2017) RSL Proposta per Materiali

Lanieri Rigenerati

% di lotti

CONFORMI Proattivo

TESSILI Baby (<36m) Adulto

Ammine aromatiche da

coloranti azoici 20 mg/kg 20 mg/kg 30mg/kg 20 mg/kg (ciascuna) Pass 82%

Alchilfenoli– (AP) (NP) 100 mg/kg 100

mg/kg 10 mg/kg 10 mg/kg (somma) Pass 100%

Alchilfenoli Etossilati–

(APEOS) (NPEO) 100 mg/kg

100

mg/kg 100 mg/kg

250 mg/kg (somma)(fino a 2024/03) Pass 26%

500 mg/kg (somma)(fino a 2024/03) Pass 41%

Clorofenoli 0,05 mg/kg

0,05 mg/kg

0,5 mg/kg 0,5 mg/kg - PCP, TeCP (ciasc.)

1,0mg/kg-MoCP,DiCP,TriCP (cias.)

Pass 86%

Composti Perfluorurati -

(PFC)

1 µg/m2

Telomeri

(FTOH):

10 µg/m2

1 µg/m2

Telomeri

(FTOH):

10 µg/m2

1 g/m2 PFOS ≤ 1 µg/m2 (= ca 4 µg/kg) Pass 99%

PFOA: 1g/kg

Acidi: 0,1g/kg

PFOA - PFC (acid)≤10 µg/m2 (somma)

PFOA ≤25 µg/kg (2020/07/04) Pass 65%

Telomeri:

0,1g/kg

Telomeri (FTOH):

100 µg/m2 (somma) (= ca 400 µg/kg) Pass 53%

Coloranti Allergenici 50 mg/kg 50

mg/kg 50 mg/kg 50 mg/kg (ciascuno) Pass 95%

Coloranti Cancerogeni 5 mg/kg 5 mg/kg Non

Applicabile 50 mg/kg (ciascuno) Pass 100%


P(M)RSL materiali lanieri rigenerati

Parametri


Lanieri Rigenerati

% di lotti

CONFORMI Proattivo


Formaldeide 16 mg/kg 75 mg/kg 75 mg/kg 75 mg/kg Pass 93%

Ritardanti di Fiamma 5 mg/kg 5 mg/kg Non Rilevabili 5 mg/kg Pass 100%

Clorobenzeni e

Clorotolueni 1 mg/kg 1 mg/kg

Non

Applicabile 1 mg/kg Pass 100%

Paraffine Clorurate a

catena corta (SCCP) 50 mg/kg 50 mg/kg

Non

Applicabile 50 mg/kg Pass 100%

Ftalati (BBP. DEHP, DIBP,

DBP, DINP) 50 mg/kg 50 mg/kg 1000 mg/kg 50 mg/kg (ciascuno) Pass 100%

Ftalati (altri) 500 mg/kg 500 mg/kg 1000 mg/kg 500 mg/kg (somma) Pass 100%

Composti

organostannici 0,5 mg/kg 1 mg/kg

Non


Solventi Clorurati

(TetraCloroEtilene)

500 mg/kg

TCE: Not Req

500 mg/kg

TCE: Not Req

Non

Applicabile

500 mg/kg (somma)

Teracloroetilene: 200 mg/kg

Pass 97%

Biocidi / Pesticidi 20 mg/kg 20 mg/kg Non


Permethrin (case study) // // Non

Applicabile 50 mg/kg (somma) Pass 97%


P(M)RSL materiali lanieri rigenerati – Metalli Pesanti

Metalli Pesanti

(cessione da sudore acido)


Lanieri Rigenerati

% di lotti

CONFORMI Proattivo


Antimonio 30 mg/kg 30 mg/kg 30 mg/kg 30 mg/kg Pass 100%

Arsenico 0,2 mg/kg 1 mg/kg 1 mg/kg 1 mg/kg Pass 100%

Cadmio 0,1 mg/kg 0,1 mg/kg 0,1 mg/kg 0,1 mg/kg Pass 100%

Cobalto 1 mg/kg 4 mg/kg 4 mg/kg 4 mg/kg Pass 100%

Cromo (esavalente) 0,5 mg/kg 0,5 mg/kg 0,5 mg/kg 0,5 mg/kg Pass 100%

(totale) 1 mg/kg 2 mg/kg 2 mg/kg 2 mg/kg Pass 90%

Rame 25 mg/kg 50 mg/kg 50 mg/kg 50 mg/kg Pass 100%

Piombo 0,2 mg/kg 1 mg/kg 1 mg/kg 1 mg/kg Pass 100%

Nichel 1 mg/kg 4 mg/kg 1 mg/kg 4 mg/kg Pass 100%

Mercurio 0,02 mg/kg 0,02 mg/kg

0,02 mg/kg 0,02 mg/kg Pass 100%


Giuseppe Bartolini [email protected]

Andrea Franchi [email protected]

Riccardo Dall’Anese [email protected]

Buzzi Lab

Laboratorio di Analisi, Prove e

Ricerche Industriali - ITS T. Buzzi

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Repubblica,9

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