[email protected] Modelli in chimica ovvero non esiste lelettrone 1s Modelli in...
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[email protected]@uninsubria.ithttp://scienze-como.uninsubria.it/http://scienze-como.uninsubria.it/bressaninibressanini
Modelli in chimicaovvero
non esiste l’elettrone 1s
Modelli in chimicaovvero
non esiste l’elettrone 1s
Universita’ degli Studi dell’Insubria Universita’ degli Studi dell’Insubria
Dario BressaniniDario Bressanini
© Dario Bressanini 2
Le Basi Della ChimicaLe Basi Della Chimica
© Dario Bressanini 3
Le Basi Della ChimicaLe Basi Della ChimicaAtomi, Molecole, Cristalli, Materiali,...Atomi, Molecole, Cristalli, Materiali,...
Meccanica QuantisticaMeccanica Quantistica
Meccanica StatisticaMeccanica Statistica
TermodinamicaTermodinamica
Tutta la ChimicaTutta la Chimica
© Dario Bressanini 4
Natura e MatematicaNatura e Matematica
“il Grande libro della Natura e’ scritto nel linguaggio della matematica, e non possiamo capirla se prima non ne capiamo i simboli“
Galileo Galilei
“il Grande libro della Natura e’ scritto nel linguaggio della matematica, e non possiamo capirla se prima non ne capiamo i simboli“
Galileo Galilei
“In science, there is only physics; all the rest is stamp collecting”
Ernest Rutherford
“In science, there is only physics; all the rest is stamp collecting”
Ernest Rutherford
© Dario Bressanini 5
Chimica e MatematicaChimica e Matematica
“The underlying physical laws necessary for the mathematical theory of a large part of physics and the whole of chemistry are thus completely known, and the difficulty is only that the exact application of these equations leads to equations much too complicated to be soluble”
P.A.M. Dirac - 1929
“The underlying physical laws necessary for the mathematical theory of a large part of physics and the whole of chemistry are thus completely known, and the difficulty is only that the exact application of these equations leads to equations much too complicated to be soluble”
P.A.M. Dirac - 1929
"We are perhaps not far removed from the time, when we shall be able to submit the bulk of chemical phenomena to calculation”
Joseph Louis Gay-Lussac - 1808
"We are perhaps not far removed from the time, when we shall be able to submit the bulk of chemical phenomena to calculation”
Joseph Louis Gay-Lussac - 1808
© Dario Bressanini 6
Scienze e MatematicaScienze e Matematica1700 – Fisica Classica1800 – Elettromagnetismo1800 – Termodinamica1900 – Meccanica Quantistica1940 – Chimica1970 – Biologia1980 – Economia
1700 – Fisica Classica1800 – Elettromagnetismo1800 – Termodinamica1900 – Meccanica Quantistica1940 – Chimica1970 – Biologia1980 – Economia
Every attempt to employ mathematical methods in the study of chemical questions must be considered profoundly irrational and contrary to the spirit of chemistry… If mathematical analysis should ever hold a prominent place in chemistry – an aberration which is happily almost impossible – it would occasion a rapid and widespread degeneration of that science.
Auguste Compte
Every attempt to employ mathematical methods in the study of chemical questions must be considered profoundly irrational and contrary to the spirit of chemistry… If mathematical analysis should ever hold a prominent place in chemistry – an aberration which is happily almost impossible – it would occasion a rapid and widespread degeneration of that science.
Auguste Compte
Non tutti la pensavano alla stessa maniera …Non tutti la pensavano alla stessa maniera …
© Dario Bressanini 7
Realta’ e ModelliRealta’ e Modelli
La realta’ e’ spesso troppo La realta’ e’ spesso troppo complessacomplessa per poter per poter
essere studiata in modo semplice, preciso e essere studiata in modo semplice, preciso e
accurato.accurato.
Gli scienziati ricorrono a delle Gli scienziati ricorrono a delle semplificazionisemplificazioni, ,
a volte drastiche, in modo pero’ da mantenere a volte drastiche, in modo pero’ da mantenere
sempre le sempre le caratteristiche salienticaratteristiche salienti del fenomeno del fenomeno
da studiareda studiare
Si usano dei Si usano dei ......
© Dario Bressanini 8
……Modelli ?Modelli ?
© Dario Bressanini 9
Modelli!Modelli!
Un modello e’ una Un modello e’ una costruzione teoricacostruzione teorica che che
cerca di catturare, piu’ o meno fedelmente, uno cerca di catturare, piu’ o meno fedelmente, uno
o piu’ aspetti di un o piu’ aspetti di un fenomenofenomeno
Un modello semplifica, diminuisce la Un modello semplifica, diminuisce la
complessitacomplessita’ di un fenomeno, aiuta a capire, ma ’ di un fenomeno, aiuta a capire, ma
approssimaapprossima
Scegliere un modello “Scegliere un modello “buonobuono” è difficile... ma ” è difficile... ma
NECESSARIONECESSARIO..
© Dario Bressanini 10
Complessita’Complessita’
© Dario Bressanini 11
Astrazione e ModelliAstrazione e Modelli
© Dario Bressanini 12
Pensare per ModelliPensare per Modelli
René MagritteRené Magritte
© Dario Bressanini 13
Astrazione e ModelliAstrazione e Modelli Il sole è, in prima approssimazione, una sfera pienaIl sole è, in prima approssimazione, una sfera piena di di
un un Gas Ideale Gas Ideale ((pV=nRTpV=nRT).).
Un cavallo da corsa è, in prima approssimazione, una Un cavallo da corsa è, in prima approssimazione, una
sfera.sfera.
Si devono trascurare i dettagli insignificanti Si devono trascurare i dettagli insignificanti ((il il
colore del cavallocolore del cavallo)), o trascurabili , o trascurabili ((la coda del la coda del
cavallocavallo). ). .. ma solo quelli... ma solo quelli.
Una teoria scientifica deve essere la più semplice possibile... ma non troppo semplice (A. Einstein)
© Dario Bressanini 14
Chimica: scienza dei Chimica: scienza dei modellimodelli
Atomi e Molecole non sono accessibili Atomi e Molecole non sono accessibili
all’esperienza quotidianaall’esperienza quotidiana
Concetti macroscopici quali “Concetti macroscopici quali “temperaturatemperatura” o ” o
““traiettoriatraiettoria” sono ” sono PRIVI DI SENSOPRIVI DI SENSO a livello a livello
molecolaremolecolare
Le grandezze microscopiche Le grandezze microscopiche NONNON si possono si possono
misurare direttamentemisurare direttamente
La Chimica ha bisogno di costruire dei La Chimica ha bisogno di costruire dei modelli, sia modelli, sia matematicimatematici che che interpretativiinterpretativi
© Dario Bressanini 15
La MateriaLa Materia Nel 17Nel 17momo secolo vi era ancora molta confusione su cosa secolo vi era ancora molta confusione su cosa
fosse la fosse la MateriaMateria
Georg Ernst StahlGeorg Ernst Stahl(1659-1734)(1659-1734)
Johann BecherJohann Becher e e Georg StahlGeorg Stahl, , medici tedeschi professori medici tedeschi professori universitari, fondarono la universitari, fondarono la teoria del Flogisto (dal greco teoria del Flogisto (dal greco ‘‘bruciarebruciare’)’)
Simbolo del Simbolo del FlogistoFlogisto
© Dario Bressanini 16
Il FlogistoIl Flogisto La materia e’ costituita da due componenti: il La materia e’ costituita da due componenti: il FlogistoFlogisto e e
la la CenereCenere Bruciando, il flogisto si libera nell’aria, lasciando Bruciando, il flogisto si libera nell’aria, lasciando
solamente la ceneresolamente la cenere
L’aria “Flogistificata” non riesce piu’ a supportare la L’aria “Flogistificata” non riesce piu’ a supportare la combusionecombusione
© Dario Bressanini 17
Fatti spiegati dalla Teoria Fatti spiegati dalla Teoria del Flogistodel Flogisto
I combustibili perdono peso bruciando, perche’ perdono flogisto.I combustibili perdono peso bruciando, perche’ perdono flogisto. La combustione cessa quando tutto il flogisto e’ fuoriuscito dalla La combustione cessa quando tutto il flogisto e’ fuoriuscito dalla
sostanza e ha saturato l’ariasostanza e ha saturato l’aria Il carbone lascia pochissimo residuo perche’ e’ flogisto quasi puroIl carbone lascia pochissimo residuo perche’ e’ flogisto quasi puro Un topolino muore se chiuso in un ambiente sigillato perche’ l’aria Un topolino muore se chiuso in un ambiente sigillato perche’ l’aria
si satura di flogistosi satura di flogisto Alcune ‘calci metalliche’, scaldate con carbone si ritrasformano in Alcune ‘calci metalliche’, scaldate con carbone si ritrasformano in
metallo perche’ il carbone cede il flogistometallo perche’ il carbone cede il flogisto
© Dario Bressanini 18
Problemi della Teoria del Problemi della Teoria del FlogistoFlogisto
Tuttavia, alcune sostanze Tuttavia, alcune sostanze aumentano di peso dopo essere aumentano di peso dopo essere state bruciate (il magnesio ad state bruciate (il magnesio ad esempio)! esempio)!
Joseph Priestly scopre l’ossigeno Joseph Priestly scopre l’ossigeno nel 1774, ma non crede alla teoria nel 1774, ma non crede alla teoria dell’ossidazione. Chiama dell’ossidazione. Chiama l’ossigeno l’ossigeno aria deflogistificataaria deflogistificata
Joseph Priestly
Oggi noi sappiamo che la combustione è Oggi noi sappiamo che la combustione è dovuta al processo di ossidazione.dovuta al processo di ossidazione.
© Dario Bressanini 19
Conservazione della Conservazione della MassaMassa
Antoine Lavoisier mostra Antoine Lavoisier mostra come la combustione non come la combustione non e’ una perdita di flogisto, e’ una perdita di flogisto, ma una reazione chimica ma una reazione chimica con l’ossigeno.con l’ossigeno.
Enuncia il principio di Enuncia il principio di conservazione della conservazione della massa: massa: La Materia non La Materia non viene nè creata nè viene nè creata nè distrutta, ma cambia distrutta, ma cambia solamente formasolamente forma
Antoine-Laurent Antoine-Laurent LavoisierLavoisier(1743-1794) e sua (1743-1794) e sua mogliemoglie
© Dario Bressanini 20
Modelli per altri Modelli per altri FenomeniFenomeni
L’L’elettricità è generata dal flusso di due fluidi, elettricità è generata dal flusso di due fluidi,
chiamati ‘chiamati ‘vetrosovetroso’ e ‘’ e ‘resinosoresinoso’’
Il magnetismo è generato dal flusso di due altri Il magnetismo è generato dal flusso di due altri
fluidi, chiamati ‘fluidi, chiamati ‘australeaustrale’ e ‘’ e ‘borealeboreale’’
Il Calore invece era il flusso di un singolo Il Calore invece era il flusso di un singolo
fluido, chiamato ‘fluido, chiamato ‘caloricocalorico’’
© Dario Bressanini 21
Le Nuove Forme di Le Nuove Forme di EnergiaEnergia
Nel diciottesimo secolo, il medico Nel diciottesimo secolo, il medico
italiano italiano Luigi GalvaniLuigi Galvani (1737-1798) (1737-1798)
scoprì che un conduttore bimetallico scoprì che un conduttore bimetallico
caricato elettricamente poteva far caricato elettricamente poteva far
muovere le zampe di rane morte.muovere le zampe di rane morte.
SSi pensò che l’elettricità scorresse i pensò che l’elettricità scorresse
dentro ogni essere vivente.dentro ogni essere vivente.
Il romanzo Il romanzo FrankensteinFrankenstein, di Mary , di Mary
Shelley (1797-1851) Shelley (1797-1851) e’ basato sue’ basato su
questqueste teoriee teorie
© Dario Bressanini 22
Le Nuove Forme di Le Nuove Forme di EnergiaEnergia
Alessandro Volta (1745-1827), fisico Alessandro Volta (1745-1827), fisico
comasco, riconobbe che “l’effetto comasco, riconobbe che “l’effetto
Galvanico”, il movimento delle zampette Galvanico”, il movimento delle zampette
di rana, era da ricondurre al passaggio di rana, era da ricondurre al passaggio
della corrente nei tessuti animali, incapaci della corrente nei tessuti animali, incapaci
di produrre elettricità.di produrre elettricità.
Nel 1800, Volta costruì la prima pila, Nel 1800, Volta costruì la prima pila,
denominata denominata voltaicavoltaica in suo onore. in suo onore.
Quest’apparato era in grado di produrre Quest’apparato era in grado di produrre
chimicamentechimicamente corrente elettrica. corrente elettrica.
© Dario Bressanini 23
Sir Francis BaconSir Francis Bacon e il e il CaloreCalore
Nel 1620 Nel 1620 Bacon Bacon ebbe l’intuizione che il ebbe l’intuizione che il
calore era nient’altro che “calore era nient’altro che “movimentomovimento, ,
rapida e vigorosa agitazione delle rapida e vigorosa agitazione delle
particelle di cui è composta la materiaparticelle di cui è composta la materia “ “
Mori’ di bronchite sperimentandoMori’ di bronchite sperimentando l’idea l’idea
che il freddo che il freddo potessepotesse prevenire la prevenire la
putrefazione della carne e permetterne putrefazione della carne e permetterne
la sua conservazione. la sua conservazione.
La sua teoria del calore venne La sua teoria del calore venne
dimenticatadimenticataFrancis Bacon (1561-1626) (1561-1626)NNato nel 1561 da una ato nel 1561 da una potente famiglia alla corte potente famiglia alla corte della Regina Elisabetta I di della Regina Elisabetta I di InghilterraInghilterra..
© Dario Bressanini 24
La Teoria del CaloricoLa Teoria del Calorico l’opinione prevalente l’opinione prevalente ((Lavoisier, Fourier, LaplaceLavoisier, Fourier, Laplace e e
PoissonPoisson)), era che il calore fosse una sorta di fluido , era che il calore fosse una sorta di fluido
misterioso, il misterioso, il caloricocalorico,, che fluiva in ogni sostanza che fluiva in ogni sostanza
e spontaneamente passava da un corpo caldo ad e spontaneamente passava da un corpo caldo ad
un corpo freddo.un corpo freddo.
IlIl calorico calorico aveva strane proprietà. aveva strane proprietà. Non aveva peso...Non aveva peso... ..ma occupava un volume..ma occupava un volume
Non si riusciva ad isolarloNon si riusciva ad isolarlo
© Dario Bressanini 25
La fine della teoria del La fine della teoria del CaloricoCalorico
Benjamin ThompsonBenjamin Thompson(1754-1814) (1754-1814) nato nella colonia del nato nella colonia del MassachusettsMassachusetts. Trasferitosi . Trasferitosi in Europa, lavorò al in Europa, lavorò al servizio servizio del Duca di Baviera. Fu del Duca di Baviera. Fu nominato “Conte del Sacro nominato “Conte del Sacro Romano Impero”, e scelse Romano Impero”, e scelse di chiamarsi “Conte di chiamarsi “Conte Rumford”Rumford”
Il Conte Rumford, Joule e altri Il Conte Rumford, Joule e altri dimostrarono che il calore dimostrarono che il calore non era non era una sostanzauna sostanza..
© Dario Bressanini
Microscopico La natura particellare
della materia
Macroscopico –
osservazioni o risultati di
esperimenti
Simbolico – Equazioni
matematiche e chimiche
Il livello atomicoIl livello atomicoe molecolare (astratto)e molecolare (astratto)
Come lo Come lo rappresentiamorappresentiamo
Il mondo reale oIl mondo reale oCome lo Come lo VEDIAMOVEDIAMO
Quale modello mentaleviene costruito?
I tre livelli della ChimicaI tre livelli della Chimica
© Dario Bressanini 28
Concetti chimici Concetti chimici fondamentalifondamentali
Struttura e geometria molecolareStruttura e geometria molecolare
Legame ChimicoLegame Chimico Ionico-CovalenteIonico-Covalente Singolo, Doppio, TriploSingolo, Doppio, Triplo
ElettronegativitàElettronegatività
Numero di ossidazioneNumero di ossidazione
Cariche atomicheCariche atomiche
Vibrazioni molecolariVibrazioni molecolariC OO C OO
NON OSSERVABILI SPERIMENTALMENTENON OSSERVABILI SPERIMENTALMENTEConcetti non rigorosiConcetti non rigorosi
© Dario Bressanini 29
Struttura MolecolareStruttura Molecolare
© Dario Bressanini 30
La Chimica al Computer
© Dario Bressanini 31
PPllaattiinnoo
© Dario Bressanini 32
Microscopio ad effetto Microscopio ad effetto tunneltunnel
© Dario Bressanini 33
Reazione di UllmannReazione di Ullmann
© Dario Bressanini 34
Che Che cos’ècos’è e e come è fatta unacome è fatta una
Molecola?Molecola?
© Dario Bressanini 36
Cos’è una molecola?Cos’è una molecola? NaClNaCl è una molecola? è una molecola?
Na e Cl sono Na e Cl sono contenuticontenuti in NaCl? in NaCl?
CHCH22, , HH22OO e e HeHe22 sono molecole? sono molecole?
© Dario Bressanini 37
© Dario Bressanini 38
Che cos’è una molecola?Che cos’è una molecola?
HH22 CC33 c-Cc-C33H H CC55 CC55H H CC66H H CHCH33CC33N N CHCH22CHOH CHOH
AlF AlF CC22HH l-Cl-C33H H CC44HH l-Hl-H22CC44 CHCH22CHCN HCOOCHCHCN HCOOCH33
CHCH22OHCHOOHCHO
AlCl AlCl CC22OO CC33N N CC44SiSi CC22HH44 CHCH33CC22H H CHCH33COOH? COOH?
CC22 CC2S2S CC33O O l-Cl-C33HH22 CHCH33CNCN HCHC55N N CC77H HCOH HCO CH2D+ CH2D+
CH CH CHCH22 CC33S S c-Cc-C33HH22 CHCH33NC NC HCOCHHCOCH33 HH22CC66 CHCH44 CH3SHCH3SH
CH+ CH+ HCNHCN CC22HH22 CHCH22CNCN CHCH33OHOH NHNH22CHCH33 CNCN
c-Cc-C22HH44O O HC3NH+ HC3NH+ HC2CHOHC2CHO
COCO HCOHCO++ HCCN HCCN HCHC33NN NH NH22CHO CHO
COCO++ HCS+HCS+ HCNH+ HCNH+ HC2NC HC2NC C C55N N
CP CP HOC+HOC+ HNCOHNCO HCOOHHCOOH
CSi CSi HH22OO HNCS HNCS H2CHNH2CHN
HCl HCl HH22SS HOCO+ HOCO+ H2C2OH2C2O
KCl KCl HNCHNC HH22COCO H2NCNH2NCN
NHNH HNOHNO H2CN H2CN HNC3HNC3
NO NO MgCNMgCN HH22CSCS SiH4SiH4
Molecole presenti in comete, nebulose, spazio Molecole presenti in comete, nebulose, spazio interstellare… interstellare…
© Dario Bressanini 39
MolecoleMolecole
Sono molecole diverse?Sono molecole diverse?
E queste ?E queste ?
CHCH22Cl-CHCl-CH22ClCl
Che cos’è ilChe cos’è ilLegame Legame
Chimico?Chimico?
© Dario Bressanini 44
© Dario Bressanini 45
Primi modelli di legame Primi modelli di legame chimicochimico
Forze magneticheForze magnetiche ValenzaValenza
© Dario Bressanini 46
Modello di LewisModello di Lewis
Atomo cubicoAtomo cubico
© Dario Bressanini 47
Un Un legame covalentelegame covalente è un legame chimico in cui due o più è un legame chimico in cui due o più elettroni sono condivisi tra più atomielettroni sono condivisi tra più atomi
Perchè due atomi dovrebbero condividere degli elettroni?Perchè due atomi dovrebbero condividere degli elettroni?
F F+
7e- 7e-
F F
8e- 8e-
F F
F F
Struttura di Lewis di FStruttura di Lewis di F22
doppiettidoppiettidoppiettidoppietti
doppiettidoppiettidoppiettidoppietti
Legame singolo covalenteLegame singolo covalente
Legame singolo covalenteLegame singolo covalente
9.4
Legame covalenteLegame covalente
© Dario Bressanini 48
Regola dell’ottettoRegola dell’ottetto
© Dario Bressanini 49
ProblemiProblemi
BeHBeH22 Ottetto incompleto ??Ottetto incompleto ??HH HHBeBe
N – 5eN – 5e--
O – 6eO – 6e--
11e11e--
NONO NN OO Elettroni dispari ??Elettroni dispari ??
OO OO Molecola paramagnetica ??Molecola paramagnetica ??OO22
© Dario Bressanini 50
ProblemiProblemi
II33-- StrutturaStruttura ?? ??
RisonanzaRisonanza ?? ??
NaNa++ più stabile di Na perché “ più stabile di Na perché “raggiunge l’ottettoraggiunge l’ottetto” ??” ??
© Dario Bressanini 51
Modelli AvanzatiModelli Avanzati
Il modello di Lewis ora è usato solamente come ausilio Il modello di Lewis ora è usato solamente come ausilio
graficografico
Il Legame Chimico Il Legame Chimico NONNON è osservabile è osservabile
È necessario utilizzare le leggi È necessario utilizzare le leggi matematichematematiche della della
Meccanica QuantisticaMeccanica Quantistica
Come presentare delle teorie realistiche del legame Come presentare delle teorie realistiche del legame
chimico chimico senzasenza poter usufruire dell’apparato poter usufruire dell’apparato
matematico?matematico?
© Dario Bressanini 52
OrbitaliOrbitali Orbitale = funzione matematica in 3DOrbitale = funzione matematica in 3D
NONNON è una regione di spazio! è una regione di spazio!
222 zyxxye 222 zyxxye
© Dario Bressanini 53
Teorie avanzateTeorie avanzate
VB: Valence Bond (Legame di Valenza)VB: Valence Bond (Legame di Valenza) Orbitali ibridiOrbitali ibridi RisonanzeRisonanze
MO: Molecular Orbitals (Orbitali Molecolari)MO: Molecular Orbitals (Orbitali Molecolari) LCAO, combinazione di orbitali atomiciLCAO, combinazione di orbitali atomici
Teorie Teorie EQUIVALENTIEQUIVALENTI, dal punto di vista , dal punto di vista
matematico, ma che costruiscono matematico, ma che costruiscono rappresentazioni rappresentazioni
mentalimentali diverse. diverse.
© Dario Bressanini 54
ProblemaProblema
Gli orbitali hanno senso fisico solamente per atomi e Gli orbitali hanno senso fisico solamente per atomi e
molecole con un solo elettronemolecole con un solo elettrone
Non è possibile apprezzare la differenza tra le due Non è possibile apprezzare la differenza tra le due
teorie teorie SENZASENZA il necessario apparato matematico il necessario apparato matematico
Vengono spesso confusi e mischiati concetti delle due Vengono spesso confusi e mischiati concetti delle due
teorieteorie
Gli studenti confondo spesso il modello con la realtàGli studenti confondo spesso il modello con la realtà Esempio: Perché il metano CHEsempio: Perché il metano CH44 è tetraedrico? è tetraedrico?
Risposta (Risposta (sbagliatasbagliata): perché il carbonio è ibridizzato sp): perché il carbonio è ibridizzato sp33
© Dario Bressanini 55
Problema: il carbonioProblema: il carbonio C: 1sC: 1s22 2s 2s22 2p 2p22
Anche questo è un Anche questo è un modellomodello!!
Gli elettroni sono Gli elettroni sono INDISTINGUIBILIINDISTINGUIBILI, non esiste , non esiste
l’elettrone 1l’elettrone 1ss
Come costruire CHCome costruire CH44 con il carbonio 1s con il carbonio 1s22 2s 2s22 2p 2p2 2 ?? VBVB: costruiamo ‘: costruiamo ‘orbitali ibridiorbitali ibridi’ = combinazione matematica’ = combinazione matematica
Gli orbitali ibridi Gli orbitali ibridi NONNON corrispondono ad un processo corrispondono ad un processo
fisico, e fisico, e non hanno sensonon hanno senso nella teoria MO! nella teoria MO!
© Dario Bressanini 56
Atomo di CAtomo di C (stato fondamentale) (stato fondamentale)
2s2s
2p2p
En
ergi
aE
ner
gia
1s1s
2s2s
2p2p
1s1s
Atomo di CAtomo di C (promosso) (promosso)
Atomo di Carbonio: Atomo di Carbonio: promozionepromozione
© Dario Bressanini 57
Atomo C Atomo C
(stato fond.)(stato fond.)
En
ergi
aE
ner
gia
1s1s
2p2p
2s2s
spsp33
1s1s
Atomo C Atomo C
(ibridizzato)(ibridizzato)
spsp33
1s1s
Atomo C Atomo C
(in CH(in CH44))
Legami C-HLegami C-H
Atomo di Carbonio: Atomo di Carbonio: IbridazioneIbridazione
© Dario Bressanini 58
Tuttavia, l’ibridazione è solamente una Tuttavia, l’ibridazione è solamente una procedura procedura
matematicamatematica, senza significato fisico, senza significato fisico
Gli orbitali ibridi vengono Gli orbitali ibridi vengono costruiticostruiti appositamente per appositamente per
soddisfare l’immagine mentale del “soddisfare l’immagine mentale del “legamelegame” come ” come
““sovrapposizione di orbitali direzionalisovrapposizione di orbitali direzionali””
MOMO: machisseneimporta dell’orientamento degli : machisseneimporta dell’orientamento degli
orbitali atomici. Si ottiene lo stesso risultato anche orbitali atomici. Si ottiene lo stesso risultato anche
usando gli orbitali originali usando gli orbitali originali ppxx ppyy ppzz e e 22ss
Atomo di Carbonio: Atomo di Carbonio: IbridazioneIbridazione
© Dario Bressanini 59
Problema: doppietti Problema: doppietti elettronicielettronici
HH22OO
spsp33
Densità elettronicaDensità elettronica
© Dario Bressanini 60
Problemi concettualiProblemi concettuali Spesso un legame Spesso un legame viene “ viene “interpretatointerpretato” come due ” come due
legami, uno sopra e uno sotto il piano molecolare...legami, uno sopra e uno sotto il piano molecolare...
...e la risonanza come un ...e la risonanza come un
““alternarsialternarsi” tra due forme” tra due forme
© Dario Bressanini 61
MO: Oracolo QuantisticoMO: Oracolo Quantistico
1s1s22 2s 2s22 2p 2p22
DescrizioneDescrizioneCarbonioCarbonio
1s1s22 2s 2s22 2p 2p22 + 1s + 1s22 2p 2p44
CattivaCattiva
BuonaBuona
1s1s22 2s 2s22 2p 2p22 + 1s + 1s22 2p 2p44 + 1s + 1s22 2p 3d 2p 3d33 MiglioreMigliore
Infiniti termini......Infiniti termini...... PerfettaPerfetta
Come costruire un’immagine mentale della ‘somma’ ?Come costruire un’immagine mentale della ‘somma’ ?
© Dario Bressanini 62
HeHe22 molecola molecola
1s1s
1s1s**
MO e molecola di HeMO e molecola di He22
atomo Heatomo He
1s1s
atomo Heatomo He
1s1sOrdine di legame 0Ordine di legame 0
© Dario Bressanini 63
MO e molecola di HeMO e molecola di He22
Però la molecola HePerò la molecola He2 2 esisteesiste ( (anche se è delicatissimaanche se è delicatissima) )
nonostante il semplice modello MO affermi il nonostante il semplice modello MO affermi il
contrariocontrarioPerché?Perché?
Perché lo dice la matematica della Meccanica Perché lo dice la matematica della Meccanica
Quantistica!Quantistica!
© Dario Bressanini 64
Atomi nelle Molecole (AIM - Atomi nelle Molecole (AIM - Bader)Bader)
Il “legame chimico” Il “legame chimico” non si vedenon si vede nella funzione d’onda nella funzione d’onda
...tuttavia è troppo utile al chimico per abbandonarlo...tuttavia è troppo utile al chimico per abbandonarlo
Viene recuperato attraverso la Viene recuperato attraverso la densità elettronicadensità elettronica
© Dario Bressanini 65
Atomi nelle Molecole Atomi nelle Molecole (Bader)(Bader)
‘‘salta fuorisalta fuori’ il legame ’ il legame
proprio dove il chimico se proprio dove il chimico se
l’aspettal’aspetta
Teoria rigorosa, ma Teoria rigorosa, ma
descrittivadescrittiva e e non predittivanon predittivaCC CC
HH
HHHH
HH
BHBH33
© Dario Bressanini 66
Accuratezza e Accuratezza e RappresentazioneRappresentazione
Più si “Più si “spingespinge” l’accuratezza ” l’accuratezza matematica per ottenere risultati matematica per ottenere risultati confrontabili con gli esperimenticonfrontabili con gli esperimenti ((Calori di reazione, spettri IR, UV, NMR, Calori di reazione, spettri IR, UV, NMR, Costanti di velocitàCostanti di velocità) ) MENOMENO riesco a riesco a ritrovare i concetti di struttura, ritrovare i concetti di struttura, legame semplice e doppio, cariche, legame semplice e doppio, cariche, etc...etc...
© Dario Bressanini 67
Come si può fare?Come si può fare?
La matematica è ora così centrale, così “dentro”, La matematica è ora così centrale, così “dentro”, che senza di essa non possiamo sperare di capire che senza di essa non possiamo sperare di capire la chimicala chimica
C.A.CoulsonC.A.Coulson
La matematica è ora così centrale, così “dentro”, La matematica è ora così centrale, così “dentro”, che senza di essa non possiamo sperare di capire che senza di essa non possiamo sperare di capire la chimicala chimica
C.A.CoulsonC.A.Coulson
La meccanica quantistica è essenzialmente La meccanica quantistica è essenzialmente matematica, e una sua comprensione non è matematica, e una sua comprensione non è possibile senza una conoscenza dei metodi possibile senza una conoscenza dei metodi matematici coinvoltimatematici coinvolti L.PaulingL.Pauling
La meccanica quantistica è essenzialmente La meccanica quantistica è essenzialmente matematica, e una sua comprensione non è matematica, e una sua comprensione non è possibile senza una conoscenza dei metodi possibile senza una conoscenza dei metodi matematici coinvoltimatematici coinvolti L.PaulingL.Pauling
NON SI PUÒ!NON SI PUÒ!
© Dario Bressanini 68
Come si può fare?Come si può fare? Vari studi mostrano come i concetti della MQ, Vari studi mostrano come i concetti della MQ,
introdotti senza introdotti senza l’apparato matematicol’apparato matematico, portano a , portano a
confusione e costruzione di confusione e costruzione di preconcettipreconcetti negli studenti negli studenti
Queste difficoltà Queste difficoltà NONNON derivano da un cattivo derivano da un cattivo
insegnamento o da scarse capacità degli studentiinsegnamento o da scarse capacità degli studenti
Evitare di introdurre gli orbitali, e usare la teoria Evitare di introdurre gli orbitali, e usare la teoria
VSEPRVSEPR per prevedere la geometria molecolare per prevedere la geometria molecolare
Orbitals should be left out Orbitals should be left out
(L.Pauling)(L.Pauling)
La chimica insegnata dovrebbe essere ‘La chimica insegnata dovrebbe essere ‘chimica dei chimica dei
materiali e del mondo intorno a noimateriali e del mondo intorno a noi’’
© Dario Bressanini 69
© Dario Bressanini 70
© Dario Bressanini 71
© Dario Bressanini 72
© Dario Bressanini 73
La Chimica intorno a La Chimica intorno a noinoi
© Dario Bressanini 74
Evoluzione della ScienzaEvoluzione della Scienza
““Ho mal d’orecchioHo mal d’orecchio””
2000 BC2000 BC “ “Tieni, Succhia questa radice miracolosaTieni, Succhia questa radice miracolosa””
10001000 ADAD “ “QuellaQuella radice e’ veleno. Recita questa preghieraradice e’ veleno. Recita questa preghiera””
18501850 ADAD “ “Questa preghiera e’ superstizione.Questa preghiera e’ superstizione. Bevi questa pozione Bevi questa pozione””
19401940 ADAD “ “Questa pozione e’ veleno. Ingoia questa pillolaQuesta pozione e’ veleno. Ingoia questa pillola””
19851985 ADAD “ “Questa pillola non funziona.Questa pillola non funziona. Prendi questo antibiotico Prendi questo antibiotico””
20002000 ADAD “ “ Questo antibiotico non e’ Biologico e Naturale. Questo antibiotico non e’ Biologico e Naturale. Tieni, succhia questa radice ecobiodinamica Tieni, succhia questa radice ecobiodinamica””
The The ENDEND