Acidi carbossilici e derivati

Chimica Organica

Composti organici che contengono il gruppo NR3

NH

HCH3

Metilammina(un' ammina primaria)

NH

H3C CH3

Dimetilammina(un' ammina secondaria)

NH3C

H3C CH3

Trimetilammina(un' ammina terziaria)

NH3C

H3C CH3

CH3

+ Cl_

Cloruro di Tetrametilammonio(un sale di ammonio quaternario)

Nomenclatura delle ammine

Chimica Organica

Le ammine primarie prendono il nome aggiungendo la desinenza –amminaaI nome dei sostituenti organici.

Se nella struttura compaiono altri gruppi funzionali, il gruppo amminico si considera un sostituente, a cui si dà il nome di ammino, legato alla molecola di riferimento:

Nomenclatura delle ammine

Chimica Organica

Le ammine secondarie e terziarie simmetriche si denominano utilizzando i prefissi di- o tri- nei nomi dei gruppi alchilici.

Le ammine secondarie e terziarie sostituite asimmetricamente vengono considerate ammine primarie N-sostituite. Come ammina primaria di riferimento si sceglie quella col gruppo più grande.

Nomi comuni di alcune ammine aromatiche

Chimica Organica

N

N

N

NH

Purina

DNA: basi puriniche e pirimidiniche

Chimica Organica

DNA: basi puriniche e pirimidiniche

Chimica Organica

Alcaloidi naturali

Chimica Organica

N

N

H

CH3

Proprietà delle ammine

Chimica Organica

RNH2 + H2O RNH3+

+ OH-

[RNH 3+] [OH-]

[H2O][RNH2]Keq.=

[RNH 3+] [OH-]

[RNH2]Kb=

pK b = -log K b pK b + pK a = 14

Proprietà delle ammine

Chimica Organica

Ammina Struttura pKb pKa (acido coniugato)

Dietilammina

Trietilammina

Etilammina

Dimetilammina

Metilammina

Trimetilammina

Ammoniaca

Anilina

(CH3CH2)2NH

(CH3CH2)3N

(CH3CH2)NH2

(CH3)2NH

(CH3)3N

CH3NH2

NH3

PhNH2

3.06

3.21

3.25

3.27

3.36

4.21

4.74

9.37

10.94

10.79

10.75

10.73

10.64

9.79

9.26

4.63

Base più Forte

Base meno Forte

p-NO2-Anilina p-NO2-PhNH2 1.013.0

Nonostante la somiglianza strutturale, le ammidi non sono basi.La spiegazione è data dalle formule di risonanza.

Ammine aromatiche: piridina

Chimica Organica

N1

2

34

5

6 N N N N

pKb = 8.7

Ammine aromatiche: anilina

Chimica Organica

C

C

C

CC

H H

H

H H

Anilina

NH

H

pKb = 9. 4

Ammine aromatiche: pirrolo

Chimica Organica

…

X X X

pKb = 14

Proprietà delle ammine: legami a idrogeno

Chimica Organica

Composto CH3CH3 CH3OH CH3NH2 CH3CH2CH3 CH3CH2OH CH3CH2NH2

Peso Molecolare 30 32 31 44 46 45

Punto di ebollizione, °C -88.6° 65° -6.0° -42° 78.5° 16.6°

Preparazione delle ammine

Chimica Organica

Riduzione di nitriliCN

R Cl R CN R CH2NH2

LiAlH4

Riduzione di ammidi

Alchilazione di alogenuri (lucidi successivi)

Riduzione di nitrobenzeni

R'NH2R COCl R CONHR' R CH2NHR'

LiAlH4

NO2

SnCl2NH2

Ammionazione riduttivaO

CH3CH3

NH3N

CH3CH3

HNaBH4

NH2

CH3CH3

Reazioni delle ammine

Chimica Organica

Formazione di sali

Reazioni delle ammine

Chimica Organica

Formazione di sali distreomerici

Chimica Organica

Reazioni delle ammineSostituzione nucleofila: alchilazione

N

R2R3 H

R X N

R2R3 R + HX

Riguarda tutte le ammine, dall'ammoniaca alle ammine terziarie

E’ sempre possibile la polialchilazione: la ammine sostituite sono più reattive di quelle meno sostituite

Chimica Organica

Reazioni delle ammine

N

R2R3 H

RCOX N

R2R3 C

O

R + HX

un' ammideRiguarda l'ammoniaca e le ammine primarie e secondarie ma non le terziarie

Sostituzione nucleofila: acilazione