CHIMICA EDILE GROUP

ADITIVO AD ACOES POZOLANICA ACELERATA E DE CONTROLE VOLUMÉTRICO DA RETRACAO

DRY D1 POZZOLANIK

Pesquisa em convênio com a Universidade

Federico II “Departamento de Ciências da Terra” & Isim

Pesquisa sobre ações SINÉRGICAS de MICRO-EXPANSIVO aditivos Dry D1 e adições minerais POZOLÂNICOS tal atividade ou presença de cimentos

POZOLÂNICOS

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Resumo: Projeto de pesquisa no departamento de Ciências da terra e outros laboratórios parceiros

sobre concreto misturando com pó suplementos (D1 seco ® SUPER-POZZOLANIK) com um

acelerador e POZZOLANICHE atividades de estabilidade com controlada modulada MICRO inicial

aumento volumétrico e custo efetivamente para uma maior competitividade da indústria de

produção de cimentos POZOLÂNICOS (IV, 42.5 e 32,5) e/ou adições de pó de MICRO-

POZZOLANICHE. Cimentos usados na primeira fase da pesquisa foram o CEM I 52,5 R com

adição de HP/Tuff e o CEM IV 32,5 e 42,5 r. POZOLÂNICO, você examinar também os resultados

de realizado testes fora no Brasil com o uso de sílica de fumo com vários cimentos e cimentos

POZOLÂNICOS temperado com vapor. Espera-se que nos próximos poucos meses usando outro

Pozzolanic cimentam no mercado

REV. 6: DATA FEBBRAIO 2013. REV. 0-1

DRY D1 NEW GENERATION &

DRY D1 SUPER-POZZOLANIK

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Premissa

No ano 2011 que Chimica Edile assinou com o departamento de Ciências da terra da Universidade de Nápoles "Federico II" uma Convenção para o estabelecimento de um técnico-científica de investigação cujos objetivos consistem no estudo dos aditivos de micro-ação o Portland de indústria de cimento e concreto com adições pozolânico pozzolaniche ambos. Pelo departamento de actividades de investigação foram realizadas em colaboração com especialistas e investigadores externos (d'amore, Felitti, Marone, Vannetti, Alfano, Fernando Gaspar, etc.) e foi possível verificar que a ação micro-expansiva do agente expansiva D1 seco como bem como melhorar desempenho físico e mecânico do concreto (estabilidade volumétrica, mais controláveis resistores, compattezze, etc.) acelera o Pozzolanic obrigações na presença de pozzolaniche como cobra cinza de moscachão, tufo, meta-caulim e cimentos pozolânicos. O objetivo principal do projeto em questão é o estudo específico de uma linha de aditivos chamado DRY D1 com propriedades de um micro-expansivo, produzido pela Chimica Edile a fim de verificar as duas ações combinadas essenciais em tomar e endurecimento do concreto: a) maior estabilidade do controle do fenômeno da retração HIGROMÉTRICO de concreto em seu primeiro mês ou CALCESTTRUZZI VOLUMERICA (essencialmente nos primeiros 20 dias de vida do concreto). b) acelerar e fortalecer atividades POZZOLANICHE de concreto para criação essencialmente laços "C-S-H" (essencialmente nos primeiros 20 dias de vida do concreto) a coisa toda para características de desempenho de concreto e atribuído "moderna" ("altas", para fins de planejamento de solicitações), embora a um baixo custo desempenho competitivo (conceito e projecto de investigação técnico-económica para formular um concreto moderno inovadores, ambientalmente amigável, inovadora e competitiva, com elevada resistência química e mecânica, a presença de materiais pozolânicos "estabilidade volumétrica e controlada a presença de agentes em" micro-expansão "modulada ao longo do tempo). O projeto de pesquisa envolveu uma equipe de especialistas da geologia-mineralogia, tecnologia de concreto e os produtores e empresas do setor privado para obter insights mais científicos e industrial campo. Este relatório ilustra os efeitos da pesquisa (em andamento) e discute os primeiros resultados da pesquisa-piloto em relação à fase inicial e será atualizado e acompanhar a fim de (1) ampliar o leque de testes e (2) Além disso, otimizar o desempenho de "mistura Mix Design” o cls controlado estabilidade volumétrica e acelerar e desempenho de pozzolaniche ".

Materiales Os aditivos e os complementos ativos minerais estudatos e utilizados para a obtenção do Mix

Design Optimization foram:

a) Aditivo (em pó) de rápida e imediata ação micro expansora e compactante DRY D1® Rapido (UNI EN 206, UNI EN 196-2, UNI EN 196-3,UNI 196-6, UNI EN 197-1, UNI 8146, UNI 8147, UNI 8148, UNI 6555, UNI 7086), ou seja, adição de óxido não-metálico de dupla ação: (1) imediata e breve ação micro expansora “inicial” (1 hora÷48 horas) e (2) consequente ação compactante para incrementar a resistência à compressão “fck/Rck.1 dia” e “fck/Rck.3 dias”, ou seja, em tempos breves, diminuindo a porosidade do concreto fresco/plástico (self compressing -> self compacting). Tal produto deriva de processos especiais de cozimento de grânulos de carbonato de cálcio em fornos de particulares temperaturas, isso é totalmente isento de cloretos, e obtido mediante processos de micronização e peneiração. Foi utilizado com dosagem inferior a 1% em relação ao cimento (nota: uma dosagem ~1% é definível “baixa” se comparada com uma dosagem de cerca 4÷8% utilizada em outros projetos de pesquisa cfr. notas bibliográficas.

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b) Aditivo (em pó) de amplo espectro antirretração, compactante e acelerador da atividade pozolânica DRY D1® Normal (UNI EN 206, UNI EN 196-2, UNI EN 196-3, UNI 196-6, UNI EN 197-1, UNI 8146, UNI 8147, UNI 8148, UNI 6555, UNI 7086), ou seja, adição de óxido não metálico de modulada ação micro expansora para contrastar a retração higrométrica dos primeiros sete dias (aproximadamente). Outras ações são: sensível incremento da resistência à compressão “fck/Rck.3 dias ” e “fck/Rck.14 dias”, diminuição da porosidade do concreto em fase de primeiro endurecimento (self compressing->self compacting), prevendo fenômenos de fissuração por retração higrométrica, sensível redução da retração autógena (cfr em notas bibliográficas – Argos – Teste de expansão/retração de pastas de cimento Colombia) e enfim, em presença de complementos de atividade pozolânica, favorecer e acelerar a atividade pozolânica antes de 28 dias. Tal adição deriva de especiais processos de cozimento prolongado em alta temperatura, de calcários extraídos dos Andes argentinos. Foi utilizado na presente pesquisa com dosagem, também neste caso, definível “baixa” (aproximadamente 1%).

c) Aditivo (em pó) antirretração de lenta reação DRY D1® Lento (UNI EN 206, UNI EN 196-2, UNI EN 196-3, UNI 196-6, UNI EN 197-1, UNI 8146, UNI 8147, UNI 8148, UNI 6555, UNI 7086), ou seja, óxido não metálico de ação micro expansora para contrastar a retração higrométrica a longo prazo (até 28 dias) e eventualmente para reduzir sensivelmente o coeficiente de viscosidade do concreto endurecido e sob carga (pesquisas em fase de desenvolvimento e verificação). Tal complemento deriva de especiais processos de cozimento em fornos especiais a altas e prolongadas temperaturas de grânulos selecionados de rocha calcária extraída nos Andes argentinos e adições de materiais silícicos como os coadjuvantes ativos, isso é totalmente isento de cloretos, e é sujeito a processos de mistura, trituração e peneiração com o fim de obter uma curva granulométrica ideal e baixa reatividade. Foi utilizado na segunda fase da presente pesquisa com dosagem “baixa”, ou seja, próxima a 1÷1,4% em relação ao cimento (nota: trata-se de aditivo de nova geração formulado apropriadamente por Chimica Edile em 2011 para o projeto de pesquisa e atualmente produzido nas instalações da empresa).

d) Adição de materiais de atividade pozolânica como cinzas volantes, metacaulim, sílica ativa e tufos vulcânicos

triturados. As “Cinzas volantes” utilizadas no projeto são provenientes de centrais para a produção de energia elétrica de combustíveis fósseis (UNI EN 206, UNI EN 450/2005). Como conhecido em bibliografia, estas adições têm ação “pozolânica” (favorecendo a formação de posterior C-S-H) “filerizante” em consequência das dimensões das partículas esféricas (1÷200 μm). Foram utilizados na segunda fase do projeto, com dosagem igual a 33% em relação ao cimento e de cerca 10-12% em relação à areia; geralmente os principais efeitos benéficos do comportamento pozolânico são registrados a partir do vigésimo primeiro dia ao nonagésimo dia da data do lançamento do concreto (índice de atividade pozolânica, UNI EN 196-1, UNI EN 450-1); a presença combinada de tais adições amorfas com alguns agentes micro expansores potencializou o efeito “filarizante” e até hoje parece ter acelerado sensivelmente o índice de atividade pozolânica da cinza antes dos 28 dias, comportando um significativo incremento da resistência mecânica e o controle dos fenômenos de maior retração/viscosidade que caracterizam os concretos ricos de partículas finas e SCC. A pesquisa foi convalidada também por aplicações não somente em laboratório, mas também industriais.

e) Aditivo superfluidificante (UNI EN 206, UNI EN 934-2) à base de polímeros hidrossolúveis com dosagem tradicional de cerca 1% em relação ao peso do cimento (equivalente) e com eficiência e compatibilidade provadas em relação ao MIX DESIGN na sua globalidade e em cada componente ilustrado nos pontos sucessivos.

f) “aditivo acelerador de endurecimento” (UNI EN 206, etc.), a ser utilizado em climas frios (temperaturas inferiores a 10÷8°C). Foi utilizado com dosagem sensivelmente superior a 1% e de qualquer maneira em função da temperatura externa e do número de horas mínimo estabelecido para o desenforme (por exemplo, para um Rck>30 MPa a 16 horas). O aditivo acelerador foi testado com o fim de conservar e garantir, mesmo no inverno, os standards de desempenho do MIX DESIGN (Rck), nas 12÷24 horas, necessário no setor da pré fabricação. O aditivo superfluidificante (“sf”) ponto a), e o aditivo acelerador (“hbe”), pontos f), têm

consistência fluida e, com base nas suas formulações, podem variar sensivelmente a eficácia e o desempenho de outros complementos como demonstrado e aprofundado na mais avançada das pesquisas dos aditivos à base de polímeros para concreto; os outros complementos inorgânicos, pontos a) b), c) e d),

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a serem misturados na pasta têm todos consistência de pó seco “fino” (geralmente de 1 micron a 500 microns) ensiláveis e/ou empacotáveis em fabricações hidrossolúveis e/ou com resistência ao ar/ao vapor. Considera-se que pela primeira vez tenha sido estudada e aperfeiçoada a sua específica “combinação sinérgica” e – para um deles (DRY D1 Lento)- a peculiar formulação e produção.

No que concerne à definição de adições e/o aditivos em relação às normas vigentes, seria lícito definir um material fluido ou em pó como aditivo, no caso de produto adicionado em quantidade relativamente mínima, por exemplo, próxima a 1% do cimento enquanto adição no caso de produto adicionado em percentuais bem maiores de 1% do cimento. Os 3 produtos descritos com função expansora (DRY D1® Rapido , DRY D1® Normale, DRY D1® Lento e adição de materiais pozolânicos, pontos a), b), c) e d) podem ser produzidos e adicionados seja individualmente, seja como um mix de agentes expansores e também como única fórmula harmonizada.

Os aditivos/adições empregados na pesquisa estão disponíveis facilmente no mercado, em particular os classificados como “microexpansores/ antirretração e compactadores” (linha DRY D1®), foram disponibilizados e reformulados para fins específicos da pesquisa do grupo CHIMICA EDILE.

Os outros aditivos utilizados, pontos a) e f), com base de polímeros e substâncias líquidas, são produtos comercializados por diversas primárias empresas líderes do setor. As cinzas volantes foram gentilmente disponibilizadas pela “ENEL/General Admixture”.

Fases de trabalho, setores da pesquisa, cronogramas e resultados

Um programa de pesquisa confiável prevê longos tempos de realização e um escrupuloso acompanhamento (por diversos anos) porque trata e desenvolve temáticas amplas e articuladas que necessitam para a execução e a monitoração, de testes em longo prazo até 90 dias em laboratório, com sucessivas otimizações nas formulações e nas dosagens dos aditivos/adições nos vários Mix Design do concreto, com escrupulosas repetições das campanhas de teste e monitorações seja em laboratório, seja a nível industrial. O programa geral de pesquisa foi articulado em distintas fases temporais e subdividos em específicos setores de interesse para o mercado e para os técnicos:

SETOR 1: PRÉ-FABRICAÇÃO DE ELEMENTOS ESTRUTURAIS (Junho de 2011- Julho de 2012)

Os materiais de partida e os testes realizados foram os seguintes: Concretos dosados com cimentos 52,5 R Tipo I e resistências f.ck.cube ˃ 30÷35 Mpa a 1 dia e f.ck.cube> 70÷80 MPa a 28 dias (EN12390), baixo de absorção de água por imersão (UNI 7699/UNI EN 13755), retração próxima a “zero” e se requisitado < 50 μm a 28 dias (Teste de expansão/retração contrastado segundo UNI 8148 tipo “B” ), elevado desempenho de durabilidade e resistência ao solapamento em função das características ambientais e da classe da estrutura (classe 2 > 100 anos, UNI EN 206–2006 e UNI 11104-2004.), índice de trabalhabilidade/consistência pelo menos “S 4”, competitividade final “econômica” (análise da congruidade do custo dos materiais). NOTA: A pesquisa foi orientada essencialmente para o mundo da pré-fabricação de elementos estruturais, dos concretos estruturais performantes e dos c.a.d.

Os concretos foram dosados com cimentos 52,5 R Tipo I. Os testes realizados previram a: determinação da f.ck.cube a 1 e 28 dias, determinação da absorção da água por imersão (UNI 7699/UNI EN 13755), determinação da expansão/retração contrastada segundo UNI 8148 tipo “B”, determinação das velocidades ultrassônicas, resistência ao solapamento em função das características ambientais e da classe da estrutura, índice de trabalhabilidade/consistência, análise da congruidade do custo dos materiais.

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SETOR 2: Concretos com estabilidade volumétrica controlada para pavimentações industriais. (Maio de 2012 – Dezembro de 2012) NOTA: pesquisa orientada às tecnologias para as pavimentações industriais.

PAVIMENTAÇÕES INDUSTRIAIS CONTÍNUAS NA AUSÊNCIA DE JUNTAS SETOR 3: CENTRAIS DE MISTURADORA DE CONCRETO (Julho de 2012-Junho de 2013) ÂMBITO DA PESQUISA: Concretos dosados com cimentos 42,5 R e N e 32,5 R e N, NOTA: A pesquisa foi orientada essencialmente no setor da pré-fabricação de elementos estruturais e dos c.a.d. >C45/55 - D16 - S4 – XA3/XC4– RESISTÊNCIA AO SOLAPAMENTO – RETRAÇÃO próximo ao “0”

CENTRAL DE MISTURADORA PARA CONCRETO

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SETOR 4: Concretos pozolânicos acentuadamente expansores para empregos em terrenos e rochas. NOTA: a pesquisa será orientada à engenharia geotécnica e para a geo-compactação dos terrenos em contato com estacas de fundação, estacas raíz, micro estacas, tirantes, ancoragens, sub-fundações, etc., onde são admissíveis e benéficos fenômenos de significativa expansão dos concretos.

SETOR 5: Argamassas industriais e argamassas pozolânicas para a restauração.

SETOR 6: Concretos leves estruturais.

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Considerações gerais sobre o Mix Design do Concreto O MIX DESIGN do concreto regulado (MD.concreto) para o setor 1 previu o estudo para a otimização dos desempenhos técnico-econômicos. A composição do concreto é definida pela combinação de elementos constitutivos com base no seguinte esquema e clássica fórmula:

MD.concreto = (“c” + “a” + “i”) + (“sf”) + (“e.r” + “e.n” + “e.L”) + (“cv” / “rmv”) + (“heb”) onde: “c” = cimento (portland) “c.eq” = cimento equivalente (cimento portland + k.1 x minerais com atividade pozolânica = c + k.1 cv) “a” = água eficaz de pasta “i” = inertes (grossos, médios, finos) i.eq = inertes equivalentes (inertes + (1-k.1) x fases de atividade pozolânica) i.TOT = inertes total (inertes + fases de atividade pozolânica) “sf” = aditivo super-fluidificante (diversas tipologias por exemplo com base de ésteres poliésteres modificados/ policarboxílicos, poliacritato/poliéter, etc.) “e.r” = agente DRY D1 ® Rápido compactante e micro expansor de ação imediata e rápida (2 horas ÷ 48 horas). “e.n” = agente DRY D1 ® Normal compactante e micro expansor redutor de retração higrométrica/química de amplo espectro e de ação a médio prazo (até cerca de 1 semana), além da função aceleradora da atividade pozolânica no caso de adições “de atividade pozolânica”. “e.L” = agente DRY D1 ® Lento compactante e micro expansor e redutor de retração higrométrica de ação lenta e prolongada (até 28 dias). “cv” = cinzas volantes de atividade pozolânica e “filerizante” “rmv” = resíduos da trituração de rochas vulcânicas zeolitizadas de atividade pozolânica. “heb” = eventual acelerador em caso de climas frios (<8÷10°C) e rápidos desenformes (menos de 12÷24 horas)

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Considerações sobre o Mix Design das pastas elementares de cimento CEM I 52,5 + CV = Dry D1

Ponderando as dificuldades que comporta a análise de um concreto em consideração à complexidade da mistura na qual está presente o agregado em percentual predominante, julga-se oportuno partir da análise de cada componente (tabela 1) e sucessivamente por produtos de reação de simples misturas de pastas de cimento (tabela 2).

Com o objetivo de verificar a composição mineralógica das matérias primas e das misturas, foram realizadas análises difratométricas qualitativas de raio X por pó (DRXP) das amostras produzidas.

A preparação das amostras previu seja a micronização “a seco” para evitar a perda de fases eventualmente solúveis, seja a micronização em água deionizada. Neste último procedimento foi utilizada uma aparelhagem Mc Crone com cilindros de ágata por tempos de 15 minutos com o objetivo de obter uma granulometria <5μm, condição que, como referido em literatura (Bish e Chipera, 1988; Klug e Alexander, 1974), permite prevenir diversos problemas em fase de aquisição dos espectros RX (estatística das partículas, extinção primária, micro absorção e, principalmente para as fases de tipo feldspático, fenômenos de orientação preferencial).

Os pós assim obtidos foram analisados utilizando um difratômetro automático Panalytical X’Pert PRO PW 3040/60 (radiação CuKα, 40kV, 40mA) com detector RTMS X’celerator gerenciado por PC mediante o programa X'Pert da PANalytical.

Todos os componentes foram caracterizados um por um para se conhecer a composição mineralógica (tabela 1).

Tabella 1: Fases mineralógicas identificadas em cada componente do mix design do concreto. COMPONENTE FASES MINERALÓGICAS OBSERVAÇÕES Cimento I 52,5 R Silicato tricálcico (Hatrurita), Brownmilerita, Gesso. Areia Dolomita Com resíduos de quartzo Brita Dolomita Cascalho Dolomita DRY D1 RÁPIDO Cal, Hatrurita, Portlandita, Periclásio DRY D1 NORMAL Cal, Hatrurita, Portlandita DRY D1 LENTO Cal, Hatrurita, Portlandita, Com resíduos de amorfo Cinza volante Quartzo, Mulita

Sucessivamente foram preparadas PASTAS DE CIMENTO com as seguintes composições.

MD. pastas = (“c” + “a”) + (“sf”) + “componente ativo” onde: “c” = cimento “a” = água eficaz de pasta “sf” = aditivo super-fluidificante “componente ativo”= cada aditivo e/ou cada adição e/ou combinação dos componentes ativos objeto de específica análise. Na tabela 2 são apresentados os Mix Design relativos às diversas PASTAS DE CIMENTO.

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Tabella 2: MIX DESIGN DAS PASTAS DE CIMENTO.

MIX

PASTA de cimento CIMENTO

[Kg/m3]

ÁGUA

[Kg/m3] A/C

SUPERFLUDIFIC.

[Kg/m3]

DRY

[Kg/m3]

CV

[Kg/m3]

RMV

[Kg/m3]

HEB

[Kg/m3]

Pasta de cimento 0 REFERÊNCIA

320 128 0,4 1,6

Pasta de cimento 1 REFERÊNCIA +DRY

320 128 0,4 1,6 7

Pasta de cimento 2 REFERÊNCIA +CV

320 128 0,4 1,6 100

Pasta de cimento 3 REFERÊNCIA +DRY+CV

320 128 0,4 1,6 7 100

Na tabela 3 são indicados os resultados das análises XRPD realizadas sucessivamente ao endurecimento das pastas da tabela 2.

Tabela 3: Fases mineralógicas nas PASTAS DE CIMENTO. MIX

PASTA ELEMENTAR FASES MINERALÓGICAS

Pasta de cimento 0 REFERÊNCIA

Portlandita, Etringita, Hatrurita, Brownmilerita, Amorfo.

Pasta de cimento 1 REFERÊNCIA +DRY

Portlandita, Etringita, Hatrurita, Brownmilerita, Amorfo.

Pasta de cimento 2 REFERÊNCIA +CV

Portlandita, Etringita, Hatrurita, Brownmilerita, Quartzo, Mulita, Amorfo.

Pasta de cimento 3 REFERÊNCIA +DRY+CV

Portlandita, Etringita, Hatrurita, Brownmilerita, Quartzo, Mulita, Amorfo.

O ensaio de resistência à compressão para esmagamento (UNI12390-3), 28 dias, em amostras de pasta de cimento de dimensões 10 x 10 x 10 cm apresentou valores entre 53,1 MPa (cimento colar 0 TEL QUEL) e o melhor valor de 58,8 MPa (cimento cola QUEL 3 + seca + HP), ou combinação de materiais pozolânicos sinergicamente para secar cerca de 10% D1 de resistência mais menos de 28 dias. Tabella 3: Resistenze a MIX PASTA ELEMENTARE

28 gg

Pasta di cemento 0 TAL QUALE

52,5÷53

Pasta di cemento 1 TAL QUALE+DRY

52,5÷53

Pasta di cemento 2 TAL QUALE+CV

53,5÷54.

Pasta di cemento 3 TAL QUALE+DRY+CV

58,5÷59

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Nas figuras 1, 2 e 3 se reproduzem micrografias em microscopia eletrônica (SEM) em fragmentos de amostras retiradas dos vários MIX de PASTA DE CIMENTO.

Figuras 1.a e 1.b: Micrografias comparadas ao SEM (aumento x200): à esquerda Mix da Pasta Elementar “Referência” (0) e à direita Mix da Pasta de cimento “Referência + DRY D1 R/N al 2,2 %” (1). A matriz do segundo MIX, em igualdade de fases cristalinas individualizadas (tabela 3), se apresenta com uma maior quantidade de gelos de cimento e mais compacta.

Figuras 2.a e 2.b: Micrografias comparadas ao SEM (aumento x1500) dos Mix das Pastas de cimento: à esquerda “Referência” (0) e à direita “Referência + DRY D1 R/N 2,2 %”(1) depois do esmagamento. É evidente a diferença da matriz entre as duas massas, a primeira parece mais descontínua e porosa, a segunda mais contínua e fechada. São encontradas também diferenças entre o sistema di fraturas induzido pelo esmagamento, no primeiro caso mais difusas e articuladas entre as zonas mais porosas, no segundo MIX mais localizadas.

Figura 3: Micrografia ao SEM (aumento x1500) do Mix da Pasta Elementar “Referência + DRY D1 R/N 2,2 % +CV 30%” (3). A pasta/matriz de cimento envolve completamente as microesferas das cinzas volantes e se

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apresenta compacta (massa contínua do gel). É também evidente o sistema de fraturamento do material depois do teste de esmagamento no qual as fraturas são localizadas.

Figura 3A-eletromicrografia SEM-EDS na seção fina. Matriz compacta entre os componentes e o "efeito parede" cimento pozolânico (contatos entre as massas)-colar.

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Figura 3B-eletromicrografia SEM-EDS na seção fina. Matriz compacta entre os componentes e o "efeito parede" cimento pozolânico (contatos entre as massas)-colar.

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Figura 3-C-SEM Micrografia-massas-Pozzolanic pozolânico matriz muito compacto

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Figura 3/D-SEM Micrografia-massas-Pozzolanic pozolânico matriz muito compacto

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Figura 3/E-SEM Micrografia-muito compacto matriz de cimento pozolânico-Pozzolanic.

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Figura 3-F-SEM Micrografia-massas-Pozzolanic pozolânico matriz muito compacto

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Futuro programa de POZZOLANICHE de pasta de cimento + DRY D1 de investigação: a) usando Pozzolanic cimento 32.5 IV + 2 & 42,5% Dry D1 b) 42,5 R cimento usado + 30% HP / Tuff + 2% Dry D1 c) esmagando uma Rck monitor de 2, 7, 14, 21, 28 e 45 dias de "como está" e "Como tal" (+ DRY D1) d) micrografias SEM monitor 2,7. 14 21, 28 e 45 dias de "TEL QUEL" e como "D1" e criação de seca aditivo D1 SUPER-POZZOLANIK para otimizar seu desempenho e vá para o aplicativo na mistura de concreto industrial f) influência de 1% para 2% de aceleração para Rck 1,2 e 7 dias.

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Considerações pontuais sobre o Mix Design dos concretos de cimento CONCRETOS com 320 Kg CEM R + 100 HP de 52,5 kg e 7 kg de DRY D1

TABELLA 5.II: MIX DESIGN DEI CALCESTRUZZI. Fase 2

MIX DESIGN CEM

[Kg/m3] H2O

[Kg/m3] SF

[Kg/m3] DRY

R-N-L CV

[Kg/m3] SABBIA [Kg/m3]

BRITA [Kg/m3]

CASCALHO [Kg/m3]

HEB [Kg/m3]

MD.0 – REFERÊNCIA 320 135 2,7-3,2 1145 550 350

MD.CONCRETO A1 320 135 2,7-3,2 7 1145 550 350

MD.CONCRETO A2 320 151 2,7-3,2 100 1045 550 350

MD.CONCRETO A3 320 151 2,7-3,2 7 100 1045 550 350

Outros 290÷410

Para as misturas frescas foram realizadas as verificações de abatimento (slump test); para as amostras depois de 24 horas a 28 dias densidade, investigações não destrutivas ultrassônicas, testes de esmagamento, micrografias ao SEM, seções finas ao microscópio polarizador, análises ao raio X, porosimetria, teste retração-expansão, absorção de água à pressão atmosférica, testes de flexão, etc. Cimento ( c ). Ligante: Cimento Portland Classe I 52,5 R Como ilustrado, foram estudados os MIX de PASTAS ELEMENTARES de CIMENTO classe I 52,5 R, água e fluidificante, acrescentando depois os agentes expansores/antirretração/compactantes e as adições minerais pozolânicas tanto sozinhas como em combinação com diversas dosagens entre eles. Segunda fase da pesquisa (novembro de 2011 – junho de 2011). A segunda fase da pesquisa, usufruindo do conhecimento de vanguarda e dos resultados em seguida aos resumos sobre as vantagens e sobre os limites dos agentes expansores modernos, foi caracterizada pela formulação de novos MIX DESIGN e pela produção de novos agentes expansores a serem combinados “sinergicamente” com adições pozolânicas e filerizantes. As análises ao microscópio permitiram, de fato, observar que o agente expansor comportando-se como fluidificante, exaltava as capacidades de “filerizantes” (preenchimentos) das areias finas e principalmente das micro-areias esféricas (φ < 200 μm) mais aptas a moverem-se durante os processos de expansão/compactação. Também é oportuno constatar e precisar que a formação de uma posterior mínima percentual de “portlandita expansa derivada do óxido de cálcio” se comporta não somente como posterior “reserva alcalina” em acréscimo às notas “portanditas derivadas do cimento” (cfr. alita e belita) e às adequadas “moléculas de água” implica ao benéfico acréscimo de materiais de atividade pozolânica para capitalizar tal evidente potencialidade.

Posterior efeito secundário (não irrelevante) a ser considerado positivamente é o efeito compactante para a autocompressão (self compressing) e de incremento dos contatos (wall effect) do agente expansor que empurra e pressiona as massas do aglomerado de cimento (concreto): o efeito expansor, se bem modulado, comporta diminuição da porosidade do concreto (com melhoras das criticidades da zona de transição), de fenômenos de bleeding e em geral de descontinuidade interna do concreto em fase de pega e endurecimento, potencia consequentemente o desencadear de reações pozolânicas entre a água resídua, a portlandita (como cimento e como agente

expansor) e o micro silício (dióxido de silício reativo) dos materiais pozolânicos (especialmente nos

Foto do reverso da seção fina da amostra CONCRETO com agente expansor (microscópio estereoscópico mod. Nikon SMZ 1500).

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primeiros 28 dias onde o concreto contém ainda suficiente água resídua); são portanto ajudados os processos primários pozolânicos C-S-H. O aditivo expansor, portanto, pode ser formulado não somente para contrastar a retração, ma também para favorecer o comportamento pozolânico das cinzas e em geral dos materiais pozolânicos em contato com a portlandita disponível.

Em dialética filológica com as observações em seguida resumidas, foram estudados e monitorados novos mix designs com diferentes combinações de aditivos superfluidificantes, agentes micro expansores e minerais pozolânicos ativos dentro de pastas de cimento (MD. Pastas), em distintas condições ambientais (temperatura, umidade, formas). Foi, portanto, necessário estabelecer com a CHIMICA EDILE a formulação e o teste de novos agentes expansores, com ação mais lenta e modulada (DRY D1 Lento) a ser colocada ao lado de outra linha de agentes expansores em produção (DRY D1 Rápido e DRY D1 Normal) com o fim de poder controlar mais harmoniosamente “a fase micro expansora” do novo concreto em relação “à evolução complexa de suas fases de contração” (retração higrométrica, retração autógena, retração térmica por diminuição da temperatura, deformação viscosa para solicitações de compressão/tração, etc, etc.), mesmo usufruindo das vantagens e da experiência adquirida pelos agentes expansores (“Rápidos” e “Normais”). O novo MIX de CONCRETO no âmbito da segunda fase da pesquisa e que no momento resulta “ideal” para a indústria da pré-fabricação, foi identificado para uma dosagem de 320 kg/m3 de Cimento Portland I 52,5 R e “a/c” compreendido entre 0,40÷0,45 além da adição de 25 a 100 kg/m3 de materiais de atividade pozolânica (Rocha Vulcânica Triturada e/ou Cinzas Volantes e/ou Sílica Ativa e/ou Metacaulim) com o fim de obter uma dosagem complexiva de “cimentos equivalentes” próxima ou superior a 330÷350 kg/m3 (“concreto com desempenho equivalente” UNI EN 206 par. 5.2.5.3) com aditivos superfluidificantes (~1%), agentes micro expansores de Rápida ação (~0,6% DRY D1 Rapido), de ação Normal (~0,6% DRY D1 Normale) e de ação Lenta prolongada (~1÷1,2 % DRY D1 Lento), ou seja, com agentes expansores integrados e harmonizados em relação aos complexos fenômenos de retração/expansão em seguida elencados.

DESENVOLVIMENTO RESISTÊNCIAS CONCRETO A CONFRONTO (dosagens Cimento 52,5R e Dry)

Para as classes de exposições (UNI 11104 e NTC- Normas Técnicas para as Construções), a dosagem de cimento equivalente do MIX FINAL/IDEAL (320 kg de Cim Portland e 100 kg de Cinzas Volantes em acréscimo ao cimento) assumida supera os mínimos impostos pela normativa também para XA2/ataque químico (353>c.min=320), XD2/cloretos (353>c.mim=340), XF2-XF3/gelo-desgelo (353>c.min=340), XC4/carbonatação (c = 320 + 0,33x100 = 353 > 340 kg/m3).

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DESENVOLVIMENTO RESISTÊNCIAS CONCRETO A CONFRONTO (dosagens Cimento 52,5R e Dry)

TESTE de Absorção de Água à pressão atmosférica - UNI 13755

MIX CONCRETO Cim 320 kg/m3

COEFICIENTE MÉDIO ABSORÇÃO H2O

NOTAS

REFERÊNCIA 3,00-3,10-3,20 MIX 0

REFERÊNCIA + DRY 2,77-2,87-2,97 MIX 1

REFERÊNCIA + CV 2,84-2,94-3,04 MIX 2

REFERÊNCIA + DRY+CV 2,58-2,68-2,78 MIX 3

Foto – Teste de absorção de água

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Agregados (inertes e minerais ativos):

Kg/m3 x (1-K) x K = cimento equivalente

CASCALHO 350 (385) 350 (385)

BRITA 550 (600) 550 (600)

AREIA 1.050 (900) 1.050 (900)

Primeiro Total (inertes) 1.950 (1.885) 1.950 (1.885)

CINZAS VOLANTES 100 67 33

ROCHA VULCÂNICA TRIT.

Segundo Total (inertes eq.) 2.017

Cimento Portland I 52,5 R 320 320

Terceiro Total (cimento eq.) 2.370 (2.305) 2.370 (2.305) 353

Adição à base de óxidos micro expansores e antirretração de nova geração (com ação modulada no tempo)

DRY D1 NEW GENERATION e DRY D1 SUPER-POZZOLANIK Micrografia ao SEM (x1500) do CONCRETO a 28 dias e estudo da “portlandita” derivada dos agentes expansores e dos derivados do cimento (agentes expansores DRY D1 N e CEM I 52,5 R). A micrografia permite ler claramente a morfologia da Portlandita no espaço (frontalmente e lateralmente).

MICROGRAFIAS ao Sem sobre pastas elementares de cimento (ampliação x2.000 e x 3.500). São evidenciadas em amarelo presenças de portlandita respectivamente nas amostras “Pasta de cimento 0 (REFERÊNCIA)” e Pasta de cimento 1 (REFERÊNCIA + DRY).

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A nova geração dos concretos na indústria da pré-fabricação e do c.a.d. requer cada vez mais assiduamente a produção dos concretos na ausência das conhecidas criticidades de “retração higrométrica/autógena”:

a) retração compensada (Shrinkage Compensating Concrete o ShCC) que provocam dentro do concreto uma expansão inicial pouco inferior ou virtualmente igual à sucessiva contração devida à retração (cfr. UNI EN 1992-1-1/Eurocódigo 2 + Apêndice B - D.M. 14/01/08 par. 11.2.10.6). Os diagramas “expansão-retração” com base nas normativas UNI/EN, ASTM ou em outras metodologias permitem entender o tipo de ação dos aditivos em comércio e sua eficácia ou não com base nas dosagens (às vezes excessivas).

b) Autocompressores(auto-adensáveis) (Self Compressing Concrete cfr. ACI 223R-98, concreto muito diverso mas em linha filológica e de tendência com os Self Compacting Concrete ou SCC, UNI EN206-1 ) que provocam dentro do conglomerado de cimento uma sensível micro expansão levemente superior à contemporânea contração por retração que em uma matriz resistente, em presença de formas/vínculos rígidos e de armaduras espaciais comporta a criação de estresse de compressão na transformação do concreto jovem (em fase de pega/endurecimento). As armaduras no c.a. em função de sua disposição e de seus diâmetros exercem graças à aderência e ao design blindante do concreto para efeito da expansão do concreto um vantajoso efeito de “autocompressão” e sucessiva “autocompactação” do concreto (fenômeno oposto portanto aos conhecidos efeitos negativos da retração do concreto, de tensile stress). Esta expansão, se bem calibrada, comporta benefícios decrescentes movimentos viscosos de autocompactação e autofortificação durante a gênese constitutiva do concreto jovem criando as bases para exaltar o seu futuro desempenho.

c) a controle de estabilidade volumétrica (Volumetric Stability Controlled Concrete). Os vínculos externos aplicados às estruturas e às armaduras constituem um sistema de vínculos redundantes e a presença de deformações de contração (como a retração higrométrica, as variações térmicas negativas e a dissipação de calor de hidratação) induzem estados tensionais de tração que de qualquer maneira aumentam a distância entre a matéria (facies) e que superados os limites de resistência (à tração) do concreto produzem macro e micro fissurações. Um concreto que conserva a sua forma, talvez com calibrada e ponderada expansão no início, e depois sem retrações e estresse críticos na sua gênese, funcionalmente ao seu MIX /DESIGN e às condições externas (umidade, temperatura, espessura do jateamento, massa do jateamento, vínculos, etc), é o sonho dos calculistas e é definível “a controle de estabilidade volumétrica”. Isso representa um dos principais objetivos dos pesquisadores e dos tecnólogos para a realização de concretos de nova geração. VSCC&ICME (Volumetric Stability Controlled Concrete and/with initial calibrated micro-expansion).

Test ritiro UNI 11307 – Misure 100x100x500 mm

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Foto X + Y – Teste expansão contrastada

UNI 8148 - Método B

Metodo UNI Metodo b

Espansione Contrastata sec. UNI 8148 met.B

Calcestruzzo: CEM I 52,5 R – 320kg/mc - a/c= 0.42

0

-221 -238

0 0

-221

-250

0 -25

-50 -54 -58

0

25

-204

0

-42

-75 -

87 -100

0

62

21 4

-8 -

21

0

-250

-313 -342

-363

0

-150

-154

-163

-71

-142

-192

-154

-121

-83

-79

-400

-350

-300

-250

-200

-150

-100

-50

0

50

100

0 7 14 21 28

Tempo (gg)

C.V. (100Kg/mc) D1 40-40-20 (7Kg/mc) D1 30-30-40 (7Kg/mc) C.V. (100Kg/mc) + D1 40-40-20 (7,5Kg/mc) C.V. (100Kg/mc) + D1 30-30-40 (7Kg/mc) C.V. (100Kg/mc) + D1 30-30-40 (7Kg/mc) + D1 Rapido (0,5Kg/mc) Referência 1 (Riferimento a secco)

Referência 2 (alta Um.Relativa)

m/m

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Os pesquisadors do Departamento de Ciências da Terra interagiram com os técnicos das instalações da Chimica Edile para formularem diversas tipologias de “agentes micro expansores e compactantes” com base nas necessidades científicas e técnicas do projeto (“concretos com estabilidade volumétrica controlada com inicial ação micro expansora de compactação e de aceleração/potencialização das atividades pozolânicas”). Uma finalidade primária da pesquisa foi portanto a de respeitar a hipótese de formular um concreto com estabilidade volumétrica “controlável” (res extensa), ou seja, de um concreto que desde seu nascimento até seu exercício não sofre “turbações estruturais/mecânicas/químicas” e em geral “traumas” por causa de instabilidades volumétricas; tal hipótese a ser verificada a partir do momento do fim da mistura, ou seja, a partir do tempo t.0 de jateamento, depois de algumas horas, alguns dias, algumas semanas, alguns meses e...anos: minimização de “expansão/retração” e da “variação volumétrica”; entretanto seria lícito e racional afirmar que em fase plástica e semi-plástica do concreto ainda “fresco” ou “semi-fresco” uma sua sensível expansão provocaria como acima descrito um positivo efeito compactante e reforçante do concreto (diminuição da porosidade e maior contato entre as facies), isto é, ainda em fase de pega e endurecimento (Self Compressing Concrete + Shrinkage Free Concrete = SCompresC+ShFC ). As perguntas foram feitas desde o início da pesquisa: mas qual é o valor ideal desta micro expansão e por quanto tempo deve ser imposta esta micro expansão? A única metodologia capaz de dar esta resposta foi a monitoração constante deste fenômeno (desde a fase de jateamento até a pega e o endurecimento), desde o instante do jateamento (t.0) e seguindo a sua evolução cronológica (instabilidade/estabilidade volumétrica) do diagrama “Epsilon/t” com base nas dosagens e na tipologia da fórmula fornecida pela Chimica Edile. Foi assim realizada uma aparelhagem especial feita pelo Departamento de Ciências da Terra (cubo/placa de concreto em formas não vinculadas e, portanto, livres para expandir/retrair no espaço no ar

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ou na água, teste depois denominado Expansão/Retração segundo o Método De’ Gennaro) além de, comparando tais resultados com os determináveis, aplicando os standards internacionais para testes de retração/expansão contrastada (normativas UNI/ASTM).

Test

ritiro-espansioneMetodo

Forma e Dim. Provino

(mm)Prima stagionatura (stampo-cassaforma) Seconda stagionatura Ulteriore stagionatura

Scadenze misure

(giorni)Note:

A Prisma

80x80x240Stampo: 8 ore - 20±1 C° - UR 95% Vasca con acqua satura di calce: 20±1 C° per 28 giorni - 2 - 7 - 14 - 28

Espansione contrastata

in assenza di ritiro

BPrisma

80x80x240Stampo: 8 ore - 20±1 C° - UR 95%

Armadio climatico: 20±1 C° - UR 95%

Primi 2 giorni: avvolti da 2 strati di film polietilene (LDPD)

Successivamente: liberi fino a 28 giorni

- 2 - 7 - 14 - 28Espansione contrastata

in condizioni di ritiro controllate

A

Cubo - Cilindro - Prisma

Dim.di base uguale a 3,5

volte dim. nominale

aggregato

Stampo: 24±1 ore - 20±2 C° - UR 95%Camera condizionata: 20±2 C° - UR 50±5% per 90

giorni- 2 - 3 - 7- 28 - 60 - 90 Ritiro libero

B

Cubo - Cilindro - Prisma

Dim.di base uguale a 3,5

volte dim. nominale

aggregato

Stampo: 24±1 ore - 20±2 C° - UR 95%Camera condizionata: 20±2 C° - UR 50±5% per 90

giorni- 2 - 3 - 7- 28 - 60 - 90 Ritiro libero superficiale

A Prisma

75x75x250Stampo: 6 ore - 23±2 C° - UR 95% Vasca con acqua satura di calce: 23±2 C° per 7 giorni

Vasca con acqua satura di calce

23±2 C°

7

Oltre 7 giorni: da stabilire

Espansione contrastata

in assenza di ritiro

BPrisma

75x75x250Stampo: 6 ore - 23±2 C° - UR 95% Vasca con acqua satura di calce: 23±2 C° per 7 giorni

Aria

Condizioni di temperatura e

U.R. predeterminate

7

Oltre 7 giorni: da stabilire

Primi 7 giorni: espansione

contrastata in assenza di ritiro

Dopo 7 giorni: espansione

contrastata in condizioni variabili

A

Prisma

100x100x285

75x75x285 - 25x25x285

(secondo dimensioni

massime aggregato)

Stampo: 24 ore - 23±0,5 C° - UR 95% Vasca con acqua satura di calce: 23±2 C° per 28 giorniVasca con acqua satura di calce

23±0,5 C°

1 - 28

Ulteriore stagionatura:

8 - 16 - 32 - 64

settimane

Variazione lineare

in assenza di ritiro

B

Prisma

100x100x285

75x75x285 - 25x25x285

(secondo dimensioni

massime aggregato)

Stampo: 24 ore - 23±0,5 C° - UR 95% Vasca con acqua satura di calce: 23±2 C° per 28 giorniCamera condizionata

23±2 C° - UR 50±4%

1 - 28

Ulteriore stagionatura:

4, 7, 14, 28 giorni

8, 16, 32, 64

settimane

Variazione lineare

in condizioni di ritiro controllate

-de'

Gennaro

Cubo - Prisma

70x70x70

100x100x150

150x150x150

Cassaforma: 4 oreAria o acqua

Temperatura e UR controllate- Monitoraggio continuo

Variazione lineare

in assenza di ritiro o in condizioni

di ritiro controllate

ASTM C157

ASTM C878

UNI 11307

UNI 8148

Em seguida se distinguem e se analisam 3 tipologias de formulações micro expansoras da Chimica Edile: de rápida ação, de normal ação e de lenta ação que permitiram à pesquisa finalizar, especializar e afinar as suas aplicações.

Tabela – Studio Mix Design dos “agentes expansores” DRY para concretos com CEM 52,5 R dosado a 320 kg/m3. As dosagens são expressas em percentual em relação ao cimento. Para dosagens elevadas de cimento os % DRY D1 podem ser oportunamente reduzidos depois da campanha de testes.

Tipologia de DRY

FASE DA PESQUISA DRY D1 RÁPIDO DRY D1 NORMAL

DRY D1 LENTO (nova geração)

Dosagem 1ª fase pesquisa

1,1% 1,1%

Dosagem 2ª fase pesquisa

0,6% 0,6% 1%

Adição à base de óxidos micro expansores de rápida ação expansora e efeito compactante e de auto-compressão(e.r)

A inserção no MIX de adições micro expansoras (e.r) à base de óxido de cálcio comporta, como se sabe, a seguinte reação:

CaO + H2O → Ca(OH)2

Reação que envolve “logo” e “integralmente” as partículas finas de óxidos altamente reativas (primeiro as de alguns microns e depois nos espessores externos as de algumas centenas de microns), produzidas e comercializadas pelo grupo CHIMICA EDILE con o nome de “DRY D1 Rápido”, estes óxidos têm também a vantagem de ter um pH elevado (>12) que ajuda a durabilidade e a proteção da armadura em ambiente positivamente alcalino. A pesquisa e os vários equipamentos feitos para isso permitiram determinar a

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fórmula ideal e o percentual eficiente de dosagem em relação ao cimento, inferior a 1% (e.r/c). Como se sabe, alguns dos benefícios do emprego de tais aditivos é o não comportar uma posterior formação de Etringita e que os fenômenos de expansão se manifestam no brevíssimo prazo (do momento da mistura até cerca de 48 horas), depois cessando completamente qualquer ação depois de poucos dias (a temperatura obviamente influi fortemente no início dos tempos de reatividade). Mas, ao mesmo tempo, o aspecto negativo – se se confiasse somente nesta tipologia de agente expansor – é perder esta expansão ou reduzi-la notavelmente em seguida à retração higrométrica em ambiente não saturado de água (ou seja, não em água, não em ambientes controlados com U.R. próxima a 90% ou em fase de remoção de telas úmidas ou talvez termo-aquecidas no inverno) e de não serem “eficazes” para controlar a retração autógena do concreto (isto é, o mensurável em imersão em água). Esta tipologia de aditivos produzidos pela Chimica Edile tem, entretanto, a vantagem de entrar em ação (micro expansão imediata) desde o tempo de mistura e nos dias de transição e da primeira gênese do concreto fresco: fluido -> semifluido -> plástico-> semissólido, de serem facilmente misturáveis e difundíveis na massa da mistura (graças à granulação fina de suas partículas e à sua capacidade de se difundir na massa sem flocular por ação do superfluidificante) e de serem suficientemente pouco sensíveis às temperaturas externas temperadas, rígidas ou frias (alta reatividade que obviamente aumenta notavelmente com o calor). Estes agentes expansores baseados na reação entre água e “partículas finíssimas e porosas” de óxido de cálcio são decididamente mais rápidas e diretas em relação àquelas à base de sulfoaluminatos com formação de Etringita primária (sal de Candlot) ou em relação aos óxidos de magnésio. Os óxidos de cálcio tendem a expandir muito mais rapidamente e autonomamente em relação àqueles baseados na formação de Etringita (ou seja, trisulfoaluminato de cálcio hidratado, 3CaO•Al2•3CaSO4•32H2O que é uma molécula de sal expansor que necessita para formar-se 32 moléculas de água). Portanto, os óxidos de cálcio são mais apreciados pelos técnicos e pelo mercado do que aqueles à base de sulfoaluminatos, mas têm uma ação expansora decididamente “rápida” e “breve”, ou seja, limitada no tempo (extrinsecando a ação expansora na pasta e chegando no máximo até 2÷3 dias). Para anular idealmente a retração final do concreto (compensado pela forte expansão final) seriam necessárias excessivas dosagens (em parte verificadas pelo forte calor, temperaturas maiores de 25-30° C) e principalmente fenômenos de forte não estabilidade dimensional e volumétrica, expansão “excessiva” inicial e perda de tal expansão a longo prazo com turbativas volumétricas em termos absolutos análogas numericamente às da retração (diversas centenas de micro: 300÷600 μm) mesmo que, beneficamente de sinal oposto (expansão). Posteriores parâmetros que influenciam a velocidade e a duração do fenômeno expansor do óxido de cálcio “rápido” são proporcionais:

A) à sua temperatura de cozimento, a seus tempos de cozimento, à fineza dos grânulos (curva granulométrica e processo de trituração) e à sua porosidade acessível à água (características da fórmula e parâmetros atribuídos nas instalações computadorizadas do grupo Chimica Edile);

B) à temperatura externa, à U.R., ao tipo de maturação/desenforme do concreto; C) à combinação e tipologia de aditivos combinados (superfluidificantes, etc.); D) a outras condições externas ao contorno (tipo de dosagem de cimento, tipo e dosagem de aditivos,

disposições e quantidade de armadura, fineza e morfologia de inertes, presença de cinzas volantes e micro-filler, a/c, mix design, etc.)

Em seguida se reproduz o gráfico de andamento linear, relativo à variação da crystal size (nm) em função da temperatura (range de 900°C a 1400° C), exercida sobre uma amostra de rocha cálcaria.

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A reação química, em seguida à qual se tem a expansão, acontece na interface “água-sólido”, portanto se se reduzem as dimensões das partículas sólidas do agente expansor e se incrementa a sua porosidade

superficial se tende a aumentar a superfície exposta à ação da água e portanto, “a velocidade” da sua reação (expansora). A consequência é uma aceleração geral do processo expansor mas uma menor duração do efeito expansor no tempo (o concreto expande muito rapidamente nos primeiros dias para depois retrair-se/ contrair-se e perder boa parte de sua expansão em poucos dias como tantas pequenas bolas que se enchem imediatamente no recém produzido concreto). No mesmo modo, se um agente expansor estiver sob forma de grânulos porosos acessíveis à água, ele se torna mais facilmente hidratável enquanto que se seus grânulos forem mais finos, sem excessivas porosidades em comunicação com o exterior, ou seja grandes e densos, eles são mais dificilmente hidratáveis, reagindo assim mais lentamente e com maior tenacidade. O grau de trituração, a porosidade dos grânulos e a densidade dos agentes expansores (CaO), são assim parâmetros “reguláveis” pelo seu produtor Grupo Chimica Edile, variando a temperatura de cozimento da matéria antes empregada, o ciclo de cozimento, o tempo de cozimento, a tipologia de material (mistura selecionada de calcários e outros elementos minerais extraídos e selecionados nos Andes) e obviamente suas curvas granulométricas pré/pós cozimento. Além disso, o produtor pode posteriormente retardar o fenômeno de hidratação/expansão do agente expansor recobrindo os grânulos (adsorção) com um polímero idôneo (retardante) e com processos de sinterização múltipla. O produto principal derivante da hidratação da parte de óxido de cálcio é, portanto, uma “Portlandita” ad hoc que poderá intervir inteligentemente, proficuamente, massivamente e temporalmente nas várias fases de gênese do concreto e também em presença de atividades pozolânicas dentro do concreto.

Para atender às problemáticas e conhecidas condições críticas dos normais agentes expansores (rápidos) à base de óxido de cálcio – daqui por diante evidenciadas – foi preciso recorrer ao emprego no MIX DESIGN de posteriores agentes micro expansores de ação compactante e de lenta e tenaz ação micro expansora de produtos adequadamente pela Chimica Edile para as finalidades da pesquisa do Departamento de Ciências da Terra e melhor ilustrados nos parágrafos seguintes. Tais posteriores agentes expansores podem estar ao lado de aditivos de ação rápida e imediata, já conhecidos há diversos anos pelos estudiosos e pelo mercado.

Para fins de cálulo da dosagem em relação ao peso do Cim I 52, 5R, o quantitativo utilizado para o MIX n°10 (A4) com base de 320 Kg de CIM I 52, 5R resulta de (rápido) foi feito, por exemplo, como segue:

e.r = 0,06 x 320 = 1,92 kg

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Adição com base de óxidos compactantes e de ação expansora normal A adição e a relativa dosagem dos aditivos compactantes de ação normal e de ponderada ação (de 1 a 7 dias) antirretração higrométrica e autógena (e.n) com base em misturas de óxidos de cálcio foram efetuadas e ponderadas no respeito da hipótese de se verificarem retrações ou expansões (ShFC = Shrinkage Free Concrete) próximas ao zero também a médio/longo prazo e de incrementar os valores da resistência à compressão por efeito da diminuição de porosidade do conglomerado e que tem ações de aceleradores e valorizadores das atividades pozolânicas em caso de adições pozolânicas (inertes vulcânicos, cinzas volantes, micro sílica, sílica ativa, etc.) como ilustrado em seguida. O início do fenômeno de expansão de tais óxidos é mais lento e prolongado em relação àqueles precedentes (rápidos) e a sua força é decididamente superior, o quantitativo deve ser adequado para atender à dimensão dos grânulos e à sua maior densidade. A pesquisa monitorou os diagramas Epsilon/t com especiais equipamentos feitos pelo Departamento de Ciências da Terra mas também comparando tais resultados àqueles determináveis aplicando as normas UNI 8146, 8147, 8148, ASTM C157, C878, ACI 223R e UNI 6555. A pesquisa permitiu determinar para os MIX testados um percentual de dosagem ideal inferior à 1% (e.n/c). Para fins de cálculo da dosagem em relação ao peso do Cim I 52,5R, o quantitativo utilizado de DRY D1 Normal (normale) para os MIX n°10 (A4) com base de 320 kg di CIM I 52,5R resulta: e.n = 0,06 x 320 = 1,92 kg

Adição à base de óxidos especiais de lenta ação expansora A ação e a relativa dosagem dos aditivos de lentíssima ação expansora (geralmente de 7 a 28 dias), ou seja, mitigantes dos fenômenos da retração a longo prazo (e.L) a base de misturas de óxidos de cálcio e outras adições minerais foram efetuadas e ponderadas no respeito da hipótese de se verificarem retrações ou expansões (ShFC = Shrinkage Free Concrete) próximas ao zero mesmo a longo prazo e de incrementar os valores da resistência à compressão por efeito da diminuição de porosidade do conglomerado e de micro fissuras de retração no concreto endurecido, frágil e quase completamente desidratado, monitorando os diagramas Epsilon/t com especiais equipamentos feitos pelo Departamento de Ciências da Terra mas também comparando tais resultados àqueles determináveis aplicando-se as normas UNI 8146, 8147, 8148 e ASTM C157, C878, ACI 223R e UNI 6555. A pesquisa permitiu determinar um percentual de dosagem próximo a 1% (e.L/c). O quantitativo deve ser maior para atender à grande dimensão dos grânulos e à sua elevada densidade e baixa reatividade. Para fins de cálculo da dosagem em relação ao peso do Cim I 52,5R, o quantitativo utilizado de DRY D1 L (Lento) para o MIX n°10 com base de 320 kg de CIM I 52,5R resulta: e.L = 0,10 x 320 = 3,20 kg

Mistura e sinergia dos óxidos especiais de ação expansora e compactante Depois de ter estudado os efeitos dos agentes de ação expansora, a pesquisa aperfeiçoou a melhor dosagem combinando entre eles a ação dos 3 agentes expansores com o fim de otimizar a sua ação sinérgica em função do MIX DESIGN e das condições no contorno e externas. Evidencia-se que a tipologia do cimento pode influenciar e variar sensivelmente a ação micro expansora e compactante da linha de aditivos DRY D1.

Adição de minerais ativos pozolânicos e filerizantes (cv & rvm) No respeito da UNI EN 12620, UNI EN 450, UNI EN 197 e UNI EN 11104, UNI EN 206, como ilustrado na premissa foram empregadas duas tipologias de minerais ativos que são de qualquer maneira adequadamente encontráveis no mercado a custos contidos: cv = cinzas volantes de atividade pozolânica e com desempenho para melhorar a trabalhabilidade da pasta e otimizar a curva granulométrica dos inertes, dosagem máxima utilizada próxima ou menor do que 33% da dosagem de cimento (Cim 52,5R) com o fim de garantir o balanceamento mínimo com uma quantidade de hidróxido de cálcio e de água idônea para ativar “a adição pozolânica”.

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rvm: rochas vulcânicas trituradas com atividade pozolânica e térmica (adição classificada como tipo II), dosagem média igual a 8% do cimento utilizado e mesmo assim sempre menor do que 33% da dosagem de cimento (Cim I 52, 5R) com o fim de garantir o blanceamento mínimo com uma quantidade de hidróxido de cálcio e de água idônea para ativar “a adição pozolânica”; e também sílica ativa, metacaulim, etc. No projeto de pesquisa, a adição de tais minerais ativos foi feita tanto na forma combinada como separada, ou seja, foram utilizados distintos MIX sem adição de minerais ativos (nota: somente inertes calcários na fase 1, com adição somente de Cinzas Volantes ou só Rochas Vulcânicas Trituradas/Sílica ativa/Metacaulim (fase 2) e MIX com adição ponderadamente combinada de Cinzas Volantes + Rochas Vulcânicas Trituradas (fase 3 em andamento) com a finalidade de se ter parâmetros de comparação bem claros para uma correta análise “custos/benefícios”. Para a determinação do conteúdo de cimento por m3 (UNI 11104:2004 para a aplicação na Itália da EN206, se verifica respectivamente o que segue: cv/c < 0,33 cv/c = 100/320 = 0,31 < 0,33 c.tot = c.eq = c (Cem 52,5R) + 0,33 cv = 320 + 0,33x100 = 320 + 33 = 353 = ~ 350 kg/m3 No que concerne a análise das dimensões, formas e características de porosidade das partículas (esferas fechadas, cenosferas e pleuroesferas com porosidades acessíveis) das adições minerais pozolânicas e filerizantes (cv e rvm) o microscópio eletrônico caracterizou as especificidades dos dois distintos materiais, evidenciando a maior fineza e rotundidade da cinza volante (industrial) em relação às rochas vulcânicas trituradas e disponíveis atualmente.

Figura: Confronto entre as distribuições granulométricas Laser de cinza nativa, cinza micronizada, cimento Portland 42.5 e 52.5, fumo de sílica (Referência e desagregado).

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MONITORAÇÕES SEM COMPORTAMENTO POZOLÂNICO (em andamento, a partir de 16 de julho de 2012) SEÇÃO FINA (em andamento, a partir de 16 de julho de 2012) A rocha vulcânica triturada apresenta particulares capacidades térmicas pela presenza de zeólitos e é capaz de influenciar sensivelmente a temperatura do concreto fresco. A temperatura de um concreto fresco é fortemente influenciada pela temperatura externa, mas principalmente pela temperatura de seus elementos, geralmente calculada como segue. t.concreto = 0,70 t.inertes + 0,20 t.água + 0,10 t.cimento Micrografia ao SEM (ampliações a x2000 e x500) do MIX Elementar (Referência + DRY 2,2%+ Cinzas Volantes 30%) em uma zona rica di microesfereas de Cinza Volante.

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4 - Considerações sobre o projeto de mistura concreta embalado no Brasil CEM CP V (alta resistência) + SF + Dry D1.

Certificato - Branscotec 5 - Considerações sobre o projeto de mistura concreta embalado no Brasil CEM CP III (Loppa Alto Forno) + SF + Dry D1.

Certificato - Branscotec

6- Considerazioni sul Mix Design di calcestruzzi confezionati in BRASILE CEM CP IV (POZZOLANICO) + DRY D1

CALCESTRUZZI CON 440 Kg di CEM IV 32 (Pozz) e 5÷8 kg di DRY D1. TIPO DI STAGIONATURA: vapore (…) Oggetto: Utilizzo del Dry D1 nei calcestruzzi Cliente CEB: Cassol Test Effettuati Resistenze a compressione Campione di riferimento (Tal Quale) Tipo di cemento = CP IV 32 (pozzolanico) Votoran caratteristiche – 45/85 Clincker e 50/15 Pozzolana e 0/5 Carbonato – resistenze a 3 gg > 10 Mpa f`ck a 7 gg > 20 Mpa f`ck a 28 gg > 32 Mpa f`ck a 91 gg > 40 Mpa f`ck – inizio presa >1 h e fine presa > 12 h. Quantitativo cemento = 440 kg metro cubo Rapporto A/C = 0.43 Fluidificante policarboxinato = 1% f`ck a 16 h con cura a vapore = 29 Mpa.

f`ck a 24 h temp 20 gradi = 30.1 Mpa.

F`ck a 4 gg = 52 Mpa

f`ck a 7 gg = N/A Campione TAL QUALE con Dry D1 Compact (Mix) a 5 kg metro cubo Tipo di cemento = CP IV 32 (pozzolanico) Votoran caratteristiche – 45/85 Clincker e 50/15 Pozzolana e 0/5 Carbonato – resistenze a 3 gg > 10 Mpa f`ck a 7 gg > 20 Mpa f`ck a 28 gg > 32 Mpa f`ck a 91 gg > 40 Mpa f`ck – inizio presa >1 h e fine presa > 12 h. Quantitativo cemento = 440 kg metro cubo Rapporto A/C = 0.43 Fluidificante policarboxinato = 1% f`ck a 16 h con cura a vapore = 42.3 Mpa.

f`ck a 24 h temp 20 gradi = 34.9 Mpa.

F`ck a 4 gg = 53.5 Mpa

f`ck a 7 gg = 55.5 Mpa. Campione TAL QUALE con Dry D1 Compact (Mix) a 8 kg metro cubo Tipo di cemento = CP IV 32 (pozzolanico) Votoran caratteristiche – 45/85 Clincker e 50/15 Pozzolana e 0/5 Carbonato – resistenze a 3 gg > 10 Mpa f`ck a 7 gg > 20 Mpa f`ck a 28 gg > 32 Mpa f`ck a 91 gg > 40 Mpa f`ck – inizio presa >1 h e fine presa > 12 h. Quantitativo cemento = 440 kg metro cubo Rapporto A/C = 0.43 Fluidificante policarboxinato = 1% f`ck a 16 h con cura a vapore = 38 Mpa.

f`ck a 24 h temp 20 gradi = 32 Mpa.

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F`ck a 4 gg = 57 Mpa

f`ck a 7 gg = 57.9 Mp

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Agradecimentos TODA A EQUIPE DA CHIMICA EDILE SRL, Eng. F. POMPONIO e Técnico de edificações S: GRUOSSO INPES SPA, Técnicos do laboratório do Departamento Ciências da Terra, Eng. A. PASQUINI da General Admixture, DETTA SPA, CAIVANO CALCESTRUZZI SRL, Técnico de Edificações N. ZACCARO,

Referências normativas NTC UNI EN 934-2 e UNI 12350– Aditivos fluidificantes UNI 8146, UNI 8147, UNI 8148 e UNI EN 1992-1-1/Eurocódigo 2 + Apêndice B - D.M. 14/01/08 par. 11.2.10.6. ASTM C157, C878 e ACI 223R – Agentes antirretração/expansores não metálicos para pastas de cimento. Determinação expansão. UNI EN 450/2005 – Cinzas Volantes UNI 13263-3 - MARCATURA CE UNI EN 12620- Agregados e adições do concreto UNI EN 206–2006 e UNI 11104-2004 – Durabilidade do Concreto e classes exposição UNI 206-1 - Classe de consistência do concreto fresco EN 206-1, UNI EN 932-3,UNI 8520 – Inertes para concreto UNI EN 1008 – Qualidade água no concreto UNI EN 197-1 – Cimentos para o concreto e classificação aditivos/adições UNI 7123 – Concreto: determinação dos tempos de início e fim de pega. UNI 12390-3 – Provas sobre concreto endurecido – Resistência à compressão das amostras UNI EN 196-2 –Determinação cloretos solúveis em ácidos, teores em álcali, conteúdo CaO, Al2O3, etc. UNI EN 196-3 -Tempo início pega da pasta de cimento UNI EN 196-6 –Determinação da fineza (Resíduo sobre 90 micron m). Método de peneiração. UNI EN1097-7 -Massa Volumar UNI 7044-Determinação da consistência das argamassas. UNI 12390-8 – Determinação penetração H20

Bibliografia (1) “MICRO-PORO-MECCANICA APPLICATA ALL'SCC” – MARIO COLLEPARDI, JEAN JACOB OGOUMAH OLAGOT – Politecnico di Milano – ENCO (2) “ADDITIVI ESPANSIVI E ANTIRITIRO SENZA CLORURI E SENZA FORMAZIONE DI ETRINGITA” – ROSSANO VANNETTI – CHIMICA EDILE (3) RECENTI SVILUPPO NEL SETTORE DEGLI ADDITIVI PER CALCESTRUZZI – MARIO COLLEPARDI - ENCO (4) “TECNOLOGIA DELLA CENERE VOLANTE MICRO POZZ PFA” – G.A. – General Admixtures SpA - Rev. 2008 (5) “SI PUO’ GOVERNARE IL RITIRO DEL CALCESTRUZZO ?” – N. URSI – IN CONCRETO N.99 MARZO-APRILE 2011 – ATECAP (6) “UTILIZZO DI ADDITIVI ESPANSIVI PER FRONTEGGIARE I FENOMENI DI FESSURAZIONE DA RITIRO TERMICO” – V. ROSSETTI, A. FERRARO, G.RANZO, F. ZENONE, S. ZAMPALETTA – IN CONCRETO N. 88 - ATECAP (7) “CENERI VOLANTI DELL’ENEL DI BRINDISI PER PAVIMENTAZIONI STRADALI “ – prof. Marroccoli – UNIV. BASILICATA (8) “CALCESTRUZZI SPECIALI – COLLEPARDI ET ALTRI – MAC” (9) “IL NUOVO CALCESTRUZZO – M. COLLEPARDI, S. COLLEPARDI, R. TROLI – EDIZ. TINTORETTO – 2009” (10) “COMPORTAMENTO MECCANICO DEI MATERIALI – P. DAVOLI, A. BERNASCONI, M. FILIPPINI, S. FOLETTI – MCGRAW-HILL – 2005” (11) “DEC – M. COLLEPARDI – ENCO SRL – 2011” (12) "Z come ...... ZONA DI TRANSIZIONE'", Mario Collepardi (13) “CALCESTRUZZO A RITIRO COMPRENSATO PER STRUTTURE SPECIALI” , ROBERTO TROLI, ENCO 47 (14) Z. Zhibin “Synergistic effect og MgO based expansive agent and shrinkage reducing admixture on compensating the shrinkage of cementitiuos materials”, 2009

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(15) de’ Gennaro M., Langella A., Cappelletti P., Di Bartolomeo P. Valutazione tecnica di tufi zeolitizzati provenienti da depositi dei Lazio settentrionale. 1.caratterizzazione di base. Atti 3 congresso nazionale AIMAT 1996. (16) de’ Gennaro M., Langella A Colellea C, Pansini M. Evoluzione nell’impiego del tufo zeolitizzato: da materiale lapideo strutturale a ceramico microporoso multifunzionale. Liguori editore (17) de’ Gennaro M., Franco E., Langella A., Mirra P., Morra V. (1982) Le phillipsiti dei tufi gialli del Napoletano. Period. Monetal., 287-310. (18) de’ Gennaro M., Colella C., Franco E., Aiello R. (1983) Italian zeolites 1. Mineralogical and technical features of neapolitan yellow tuff. Industrial Minerals, 186, 46-53. (19) de’ Gennaro M., Colella C., Aiello R., Franco E. (1984) Italian zeolites 2. Mineralogical and technical features of Neapolitan campanian tuff. Industrial Minerals, 204, 97-109. (20) de’ Gennaro M., Franco E., Rossi M., Langella A., Ronca A. (1987) Epigenetic minerals in the volcanoclastic deposits from central-southern Italy: a contribution to zeolite genesis. Rend. Acc. Sc. Fis. Mat. in Napoli, Special Issue, 107-131. (21) de’ Gennaro M., Petrosino P., Conte M. T., Munno R., Colella C. (1990) Zeolite chemistry and distribution in a neapolitan yellow tuff deposit. Eur. J. Mineral.,2, 779-786. (22) de’ Gennaro M., Lagella A. (1996) Italian zeolitized rocks of technological interest. Mineral. Deposita, 451-472. (23) de’ Gennaro M., Incoronato A., Mastrolorenzo G., Adabbo M., Spina G. (1999) Depositional mechanism and alteration processes in different types of pyroclastic deposits from Campi Flegrei volcanic field Southern Italy: J. Volcanol. Geotermh. Res. 91, 303-320. (24) de’ Gennaro M., Calcaterra D., Cappelletti P., Langella A., Morra V. (2000) Building stone and related weathering in the architecture of the ancient city of Naples, Journal of Cultural Heritage, 399-414. (25) de’ Gennaro M., Cappelletti P., Langella A., Perrotta A., Scarpati C. (2000) Genesis of zeolites in the Neapolitan Yellow Tuff: geological, volcanological and mineralogical evidence, Springer-Verlag, 17-35. (26) M. Fernanda Diatz - “Disminucion de la Retracion Quimica con additivo DRY D1 en pasta de cimento blanco” - Colombia – Laboratorio I & D ARGOS - Anno 2011