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1 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia” “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia: conoscenze attuali, problematiche ambientali e possibili accorgimenti” Stefano Covelli Dipartimento di Matematica & Geoscienze Università degli Studi di Trieste GIORNATE DI STUDIO "La valutazione del rischio geochimico: nuovi strumenti per una gestione sostenibile del territorio." 29-30 marzo 2012 ENEA - Via Giulio Romano, 41 – Roma

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1 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

“Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia: conoscenze attuali, problematiche ambientali

e possibili accorgimenti”

Stefano Covelli

Dipartimento di Matematica & Geoscienze Università degli Studi di Trieste

GIORNATE DI STUDIO "La valutazione del rischio geochimico: nuovi strumenti

per una gestione sostenibile del territorio."

29-30 marzo 2012 ENEA - Via Giulio Romano, 41 – Roma

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2 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

SORGENTI DI MERCURIO NELL’ AMBIENTE

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Aspetti tossicologici del mercurio (Hg)

Hg0 - Mercurio elementare (termometri, amalgama, batterie,..)

- Forma gassosa principale altamente insolubile (combustibili fossili, attività mineraria, …)

- Trasporto ad ampia scala - Perdurante esposizione ai vapori provoca una risposta neurotossica

(“mercurialismo”): polmoni→sangue→cervello - Si accumula nei reni Hg2+ - Mercurio ionico (sali disinfettanti, antibatterici, antiparassitari)

- Fase liquida, solubile - Deposizione in prossimità della sorgente, biodisponibile - Nuoce alla pelle e alla mucosa (reni e fegato), neuropatia CH3Hg+ - Monometilmercurio (fungicida del grano)

- Si accumula nei tessuti biologici (assorbimento via intestino e placenta), affinità con gruppi SH- delle proteine

- Neurotossina – è la forma più tossica del Hg, responsabile di ritardo nello sviluppo psico-motorio nei bambini, di danni all’udito ed alla vista.

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Le principali forme di Hg presenti in ambiente acquatico sono Hg(0), Hg(II) e le forme metilate.

In ambienti anossici, lo zolfo si trova speciato in diverse forme e presenta una buona affinità per il Hg.

In natura, l’HgS è presente in due forme solide: il cinabro (rosso) e il metacinabro (nero). Entrambi risultano scarsamente solubili.

Schema tratto da Barkay et al. (2003)

CICLO BIOGEOCHIMICO DEL MERCURIO

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La Metilazione

Desulfovibrio desulfuricans

Hg2+ CH3Hg+

Acque ricche di O2 → riduzione (Hg2+ → Hg0)

Acque povere di O2 → metilazione

E’ un meccanismo per arginare il potenziale tossico del Hg da

parte dei batteri (solfato-riduttori, Fe-riduttori, metanogeni)

Condizioni anaerobiche + sostanza organica Solfati abbondanti → H2S → HgS

Solfati limitati → CH3Hg+

Gilmour & Henry, 1991 Env. Poll.

fotochimica (UV)

microbica (batteri Hg-resistenti)

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Metilazione e Demetilazione

sono in competizione

CH3Hg+ CX + Hg2+

Metilazione

Demetilazione

L’accumulo di MeHg si verifica quando la metilazione è maggiore della

demetilazione.

Le condizioni biogeochemiche stagionali controllano il rapporto tra

metilazione e demetilazione e, quindi, l’accumulo netto.

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1. Demetilazione riduttiva: è catalizzata dall’attività genica codificante degli enzimi intracellulari, un sistema di detossificazione dell’elemento presente nei batteri Hg-resistenti. Il C del MeHg è rilasciato in forma di CH4.

Il Hg inorganico viene in seguito ridotto a Hg0, volatile, che può essere rilasciato dai sedimenti, e non è più disponibile per un ulteriore metilazione ed accumulo.

Demetilazione

CH4 + Hg0

CH3Hg+

merA merB

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8 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

(CH4 +) CO2 + Hg2+

CH3Hg+

CO2 + Hg2+

MPB

2. Demetilazione ossidativa: il gruppo metile (CH3) viene ossidato ad anidride carbonica (CO2) e il Hg è presumibilmente rilasciato come Hg(II)

Questa reazione potenzialmente produce Hg inorganico che può venire nuovamente metilato contribuendo così ad un ulteriore accumulo. La demetilazione ossidativa e la metilazione dominano in condizioni anaerobiche.

Demetilazione

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Mar Adriatico

Trieste

Laguna di Marano e Grado

SLOVENIA ITALIA

IDRIA Nord Adriatico: duplice fonte

di contaminazione da Hg

1) storica:

Miniera di Idria

F. Isonzo

(500 anni)

2) recente:

Torviscosa

impianto di

soda-cloro (CAP) F. Aussa

(anni ’30-’80)

CAP

Hg

Hg

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L’attività mineraria a Idria

• Oltre 5 milioni di tonnellate: è il

quantitativo di roccia mineralizzata

estratta, principalmente sotto forma di

cinabro, in 500 anni di attività nel

distretto minerario di Idria (Slovenia).

• 105.000 tonnellate: è la quantità di

Hg metallico prodotto durante i

processi di arrostimento del minerale.

• 73%: è la percentuale stimata di Hg

estratto. La restante parte è stata

rilasciata nell’ambiente circostante.

• (da Mlakar, 1974)

• (cristallo di cinabro)

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0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

220

240

260

280

300

320

340

dep

th (

cm

)

Hg ( g g )-1

Hg ( g g )-1

Hg ( g g )-1

Hg ( g g )-1

0 0 0 01 1 1 52 2 2 103 3 3 154 4 4 205 5 5 25

GT3 AA1 GT1 GT2

Hg nei sedimenti del Golfo di Trieste

Centro Golfo Isonzo

prodelta SLOVENIA

ITALY

Grado

Trieste

Isonzo r.

Piran

KoperRizana r.

Dragonja r.

-20m

-10m

GT2

GT1

GT3

13.40 13.50 13.60 13.70 13.80

45

.50

45.6

04

5.7

0

AdriaticSea

AA1

Valore di fondo = 0.13 g g-1.

Aumento esponenziale della

concentrazione di Hg nei sedimenti più

recenti quale conseguenza dell’incremento

dell’attività ad Idrija

“Picco” Hg → massima produzione Hg

(1913-14)

Massimo spessore di sedimento

contaminato nell’area di prodelta: 90 cm!

(Covelli et al., 2001 Appl. Geochem.; Covelli et al., 2006 Mar. Geol.)

< 0.50

1.00

2.00

3.00

4.00

6.00

8.00

10.00

12.00

> 14.00

13.40 13.50 13.60 13.70 13.80

45.4

54

5.5

54

5.6

54

5.7

5

Monfalcone

Sistiana

Trieste

Piran

Koper

SLOVENIA

Isonzo river

Grado

ITALY

Hg( g g )

-1

Hg nei sedimenti superficiali

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flusso entrante

flusso

uscente

bocca lagunare

di Primero

Laguna di Grado

L’apporto principale di Hg nel Golfo,

nell’arco dell’anno, è legato all’elevato

contributo di sedimento in

sospensione durante gli eventi di piena!

(4-7 g g-1 di Hg in bocca tidale)

pennacchio fluviale del fiume Isonzo nel Golfo di Trieste

(Covelli et al., 2001 Mar. Poll. Bulletin)

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Hg totale nei sedimenti superficiali della Laguna di Marano & Grado

Hg nei sedimenti del Bacino di Buso 0.13-6.58 µg g-1

(Piani et al., 2005 Appl. Geochem.) (Acquavita et al., 2012 Est. Coast. Shelf Sci.)

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cinnabar (HgS)

tidal inlet non

cinnabar Aussa River mixed

compounds (lagoon basin)

E’ possibile discriminare le due fonti di contaminazione nei sedimenti lagunari sulla base dei principali composti mercuriferi?

Thermo-desorption

Technique

(pirolisi)

(Piani et al., 2005 Appl. Geochem.)

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…un ulteriore a approfondimento sulla speciazione!

Hg

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

St.1 St.2 St.3 St.4 St.5 St.6

% H

g in

th

e s

ing

le f

racti

on

Hg-w

Hg-h

Hg-o

Hg-e

Hg-s

Nei sedimenti fluviali interessati dai reflui dell’impianto soda-cloro, la forma elementare del Hg (Hg-e) è quella più abbondante, eccetto alla foce (Stazione 6). Mediamente (85 % circa), il Hg non è facilmente disponibile (Hg-e + Hg-s). La frazione disponibile (Hg-w + Hg-h) e quella potenzialmente metilabile (Hg-o) ammontano al 4 % e 11%, rispettivamente. Il particellato in sospensione fluviale trasporta ancora Hg in laguna!

(Covelli et al., 2009 Est. Coast. Shelf Sci.)

Selective Sequential Extraction (SSE)

0

5

10

15

20

25

St. 1 St. 2 St. 3 St. 4 St. 6 St. 5

sampling station

PH

g (

g g

-1)

surfacebottom

Bloom et al. (2003)

An. Chim. Acta

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16 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

(Brambati, 2001 RMZ Geomat. & Environ.)

Bioaccumulo nella Laguna di Marano e Grado

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Bioaccumulo nelle Valli da Pesca di Marano e Grado

(Brambati, 2001 RMZ Geomat. & Environ.)

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18 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

“Mercury Interdisciplinary Research for Appropriate Clam

farming in Lagoon Environment»”

18

“Jožef Stefan”

Institute

“Jožef Stefan”

Institute

La Ricerca finalizzata: Il Progetto MIRACLE

Contribuente alla ricerca: Commissario Delegato per la Laguna di Marano e Grado

Durata: 20 mesi (Aprile ’08-Dicembre ’09)

Con la collaborazione delle Cooperative Pescatori S.Vito, ALMAR e Grado!

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14 carotaggi

2 siti flussi sedimento/acqua (camere bentiche)

4 siti di semina a Tapes

6 siti prelievo Tapes autoctone

I SITI SPERIMENTALI

Hg ?

Research Project 2008/09

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20 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

• Gradiente concentrazioni Hg est-ovest persistente! • Il Hg è prevalentemente associato alle particelle più fini (silt/argilla) che ne rappresentano il principale veicolo di trasporto in sospensione.

Hg ?

Research Project 2008/09

Risultati: i sedimenti

carota G3

Laguna Grado

0

20

40

60

80

100

120

0 5 10

Hg flusso (mg m2 a

-1)

pro

fon

dit

à (

cm

)

carota G3

Laguna Grado

1600

1650

1700

1750

1800

1850

1900

1950

2000

0 5 10

Hg flusso (mg m2 a

-1)

an

no

carota MB

Laguna Marano

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

0 2 4 6

Hg flusso (mg m2

a-1

)

pro

fon

fità

(c

m)

carota MB

Laguna Marano

1600

1650

1700

1750

1800

1850

1900

1950

2000

0 2 4 6

Hg flusso (mg m2 a

-1)

an

ni

• HgS (cinabro microcristallino) è presente in associazione alle particelle più grossolane (silt/sabbia). • 30-40 cm lo spessore medio di sedimento contaminato da Hg

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21 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

Inventario cumulato e quantità di Hg nei sedimenti della Laguna

M1M2

MB

M3

MA

M4

M5

MC

RP27G4

RP40

G3

G2

G1

GD

569

872 2369

2669

3547

1659

19 7 49

88

59 29

Golfo di Trieste: 900 t Covelli et al. (2006) Mar. Geol.

Idrijca (affluente del F. Isonzo): 2029 t Žibret & Gosar (2006) STOTEN

Inventory Hg (mg m-2) Hg (tonns)

Stima preliminare per difetto: 250 tonnellate!

Hg ?

Research Project 2008/09

Risultati: i sedimenti

Isonzo: 10.000 t Žagar et al. (2006) STOTEN

Covelli et al. (2012) Est. Coast. Shelf Sci.

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Rimineralizzazione della materia organica

all’interfaccia acqua-sedimento

La degradazione della sostanza organica avviene attraverso reazioni di ossidazione, mediate dalla comunità batterica, che utilizzano gli agenti ossidanti disponibili (O2, NO3, MnO2, Fe2O3 e SO4).

Le reazioni di ossido-riduzione procedono sequenzialmente in relazione all’energia libera di ogni singola reazione redox.

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3. Camera bentica

incubata 2. Camera bentica in situ

1. Flussi diffusivi

J = - φ Ds(dC/dz)

Ds = φ2Di

ex. φ0.7 (Ullman & Aller,1982)

J = diffusive flux (g cm2s-1)

C = concentration (g l-1)

Di = molecular diffusive coefficient i (≈ 10-5 cm2s-1),

z = max gradient of concentration

Conc →

Dep

th (

cm

)

Flux:

0.32 mmol m-2d-1

0

time (hours) →

Conc →

Hg = a(t) + b

F (Hg) = a (V/A)

Rimineralizzazione della materia organica e flussi bentici

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24 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

Hg ?

Research Project 2008/09

Risultati: flussi bentici

Stima dei flussi giornalieri delle specie mercurifere all’interfaccia acqua-sedimento utilizzando 2 camere bentiche nei siti sperimentali (MB e MC).

Autunno (Ottobre 2008) Inverno (Marzo 2009) Estate (Luglio 2009).

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25 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

Risultati: flussi bentici Hg ?

Research Project 2008/09

Tentative annual budget for THg, MeHg and DGM (Hg0)

Hgsed ≈ 1.4 µg g-1 Hgsed ≈ 4.3 µg g-1

1. Entrambi i siti sono molto “sensibili” nel riciclo del Hg all’interfaccia acqua-sedimento.

2. La riduzione del Hg appare importante nell’ambiente lagunare: i flussi di DGM sono simili o anche più elevati dei flussi di MeHg.

3. Il rilascio di MeHg, che rappresenta il pericolo maggiore per la catena trofica, è maggiormente presente nel sito MC (più vicino alla sorgente industriale).

(Emili et al., Est. Coast. Shelf Sci. submitted)

MC MB

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• Methylation potential – Kmeth (% day-1)

– 203HgCl - toluene extraction and scintillation counting

• Demethylation potential – Kdeg (% day-1) 14CH3HgCl – separation of gases (CO2 and CH4) via GC followed by gas

proportional counting (stripping) Reductive demethylation 14CH4; oxidative 14CO2

• Sulfate reduction 35SO42- - Cr-reduction assay

Potenziale di metilazione e demetilazione:

l’approccio sperimentale

(Hines et al., 2006 Appl. Geochem.)

• Le K rappresentano solo la cinetica dei processi!

• I tassi reali di metilazione/demetilazione sono calcolati tenendo conto

delle concentrazioni di Hg e MeHg disciolto nelle acque interstiziali

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Tassi di metilazione, demetilazione e solfato-riduzione in Laguna

(Hines et al., 2012 Est. Coast. Shelf Sci.)

• Kmeth e Kdeg aumentano con la temperatura e decrescono con la profondità;

• La demetilazione per via ossidativa, con la produzione di Hg2+ and CO2, è quella

preponderante in Laguna, particolarmente in estate e nel settore ovest (Marano).

• I tassi di demetilazione sono tra i più elevati tra quelli riscontrati in studi simili

CO2

CH4

ESTATE INVERNO

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Dragaggi Raccolta dei molluschi

Eventi estremi

Piene fluviali

RISOSPENSIONE DEL

SEDIMENTO

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29 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

canale di marea

pseudo-barena (sedimento dragato)

Santuario di Barbana

velma

Il trasferimento del materiale ai lati dei canali navigabili principali non è più permesso dalla normativa. L’unica opzione è il conferimento dei sedimenti nelle casse di colmata!

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30 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

ANOXIC SEDIMENTS IN LAGOON CHANNEL

+ oxidants (O2, NO3)

DEMETHYLATION

EVASION (Hg0)

1° SCENARIO: SEDIMENT RESUSPENSION

2° SCENARIO: SEDIMENT TRANSLOCATION

Il DRAGAGGIO determina significativi cambiamenti nelle condizioni redox: l’attività batterica potrebbe influenzare la rimobilizzazione del Hg e viceversa!

ON AIR

SUBMERGED

Fast organic matter degradation

Minor METHYLATION ?

Hg2+ MeHg

METHYLATION

organic matter degradation

Major METHYLATION ?

O2 depletion

saltmarsh saltmarsh

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31 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

Hg ?

Research Project 2008/09

I risultati: la risospensione rimobilizza il Hg in fase disciolta?

Canale Grado-Barbana

0

20

40

60

80

100

120

140

160

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

time (hours)

Me

Hg

(pg/

L)

0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

RH

g (n

g/L)

HgReattivo

Metil-Hg

0

50

100

150

200

250

300

350

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

time (hours)

Mn

(

g/L)

0

2

4

6

8

10

12

14

16

THg

(ng/

L)

THg

Mn

Mn pre risosp.

THg pre risosp.

MetilHg pre risosp.

RHg pre risosp.

(Acquavita et al., 2012 Est. Coastal. Shelf Sci.)

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Effetti dell’anossia sulla rimobilizzazione del Hg

in Laguna di Grado e Golfo di Trieste

BAR AA1

CZ

Pirano

da Emili et al. (20011) Appl. Geochemistry

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Effetti dell’anossia sulla rimobilizzazione del Hg

a) b)

e) d)

c)

f)

Sequenza delle operazioni effettuate durante l’allestimento della camera bentica:

a) La camera bentica e le carote, immediatamente dopo il prelievo e prima dell’arrivo in laboratorio.

b) Particolare dello svuotamento della camera bentica.

c) Ripristino del volume d’acqua di partenza.

d) I rubinetti ed il motore elettrico presenti sul coperchio, necessari, rispettivamente, per i successivi campionamenti e per

l’omogeneizzazione dell’acqua al momento del prelievo.

e) La camera bentica allestita, posta nella cella termostatata (il sacco nero serve a tenerla al buio).

f) Prelievo del campione d’acqua mediante siringa.

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Laguna di Grado – BAR prof. 1.5 m

(Covelli et al., 2008 Appl. Geochem.)

Golfo di Trieste – AA1 prof. 22 m

Golfo di Trieste – CZ prof. 24 m

DIC DIC

DIC

reoxigenation

(Emili et al., 2011 Appl. Geochem.)

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(Covelli et al., 2008 Appl. Geochem.)

n.d.

Laguna di Grado – BAR prof. 1.5 m

Golfo di Trieste – AA1 prof. 22 m

Golfo di Trieste – CZ prof. 24 m

(Emili et al., 2011 Appl. Geochem.)

Page 36: “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia...S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia” 7 1. Demetilazione riduttiva: è catalizzata

(Covelli et al., 2008 Appl. Geochem.)

n.d.

reoxigenation

reoxigenation

reoxigenation

Laguna di Grado – BAR Hg = 9.5 µg/g; MeHg = 17 ng/g

Golfo di Trieste – AA1 Hg = 2.7 µg/g; MeHg = 1 ng/g

Golfo di Trieste – CZ Hg = 0.8 µg/g; MeHg = 0.4 ng/g

(Emili et al., 2011 Appl. Geochem.)

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37 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

Semina di Tapes philippinarum (18.0±1.6 mm) provenienti dall’impianto di allevamento di Marano Lagunare in 4 siti prescelti (40.000 individui, 200/m2) e misura del bioaccumulo di Hg e MeHg

Foce F. Stella – sito MB Foce F. Aussa-Corno – sito MC

Analisi (ogni 45 gg)

• biometria (n=30)

• Hg

• Metil-Hg

16 mesi di campionamento

Hg ?

Research Project 2008/09

I risultati: bioaccumulo nelle vongole

(Giani et al., Est. Coastal. Shelf Sci. submitted)

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38 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

Hg ?

Research Project 2008/09

MA

20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

16 18 20 22 24 26 28 30 32 34

Lunghezza (mm)

Hg

(n

g g

-1 w

w)

Hg

MeHg

MB

0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38

Lunghezza (mm)

Hg

(n

g g

-1 w

w)

Hg

MeHg

MA

MB • Contenuto di Hg nelle Tapes sempre inferiore a 500 ng g-1 p.f., limite per la commercializzazione. • Con la crescita delle Tapes, le concentrazioni di Hg e Metil-Hg diminuiscono fino a raggiungere valori inferiori al seme di partenza!

I risultati: semina di Tapes philippinarum e verifica del bioaccumulo di Hg in Laguna di Marano

(Giani et al., Est. Coastal. Shelf Sci. submitted)

Diluizione del Hg nelle Tapes? Oppure…presenza di batteri Hg-resistenti abili nel “detossificare” all’interno dei tessuti molli, in particolare nei sifoni delle Tapes?

I risultati: bioaccumulo nelle vongole

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39 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

Raccolta delle vongole (popolazioni naturali) in 6 siti prescelti durante 2 campagne (invernale ed estiva).

Campionamenti Luglio ’08 Marzo ‘09

Hg ?

Research Project 2008/09

I risultati: bioaccumulo nelle vongole

(Giani et al., Est. Coastal. Shelf Sci. submitted)

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40 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

Il contenuto di Hg incrementa con la taglia del bivalve, superando i 500 ng g-1 (p.f.) per classi di taglia > 35 mm nel settore orientale della Laguna.

M2nat

0

50

100

150

200

250

20 25 30 35 40 45 50 55

Length (mm)

Hg

(n

g g

-1 w

.w.)

summer

winter

MCnat

0

100

200

300

400

500

20 25 30 35 40 45 50 55

Length (mm)

Hg

(n

g g

-1 w

.w.)

summer

winter

M4 nat

0

100

200

300

400

500

20 25 30 35 40 45 50 55

Length (mm)

Hg

(n

g g

-1 w

.w.)

summer

winter

VAS

0

200

400

600

800

1000

20 25 30 35 40 45 50 55

Length (mm)

Hg

(n

g g

-1 w

.w.)

summer

winter

BARVO

0

200

400

600

800

1000

20 25 30 35 40 45 50 55

Length (mm)

Hg

(n

g g

-1 w

.w.)

summer

winter

\

IGC

0

200

400

600

800

1000

20 25 30 35 40 45 50 55

Length (mm)

Hg

(n

g g

-1 w

.w.)

summer

winter

(Giani et al., Est. Coastal. Shelf Sci. submitted)

GRADO

GRADO GRADO

I risultati: bioaccumulo nelle vongole

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41 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

M2nat

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

20 25 30 35 40 45 50 55

Lunghezza (mm)

MeH

g/H

g (

%)

estate

invernoMCnat

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

20 25 30 35 40 45 50 55

Lunghezza (mm)

MeH

g/H

g (

%)

estate

inverno

VAS

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

15 20 25 30 35 40 45 50 55

Lunghezza (mm)

MeH

g/H

g (

%)

estate

inverno

BARVO

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

20 25 30 35 40 45 50 55

Lunghezza (mm)

MeH

g/H

g (

%)

estate

inverno

Contenuto relativo (%) di metilmercurio (MeHg) rispetto al mercurio totale nei

tessuti molli nei popolamenti naturali prelevati in estate ed inverno

GRADO

MARANO

(Giani et al., Est. Coastal. Shelf Sci. submitted)

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42 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

Hg MeHg

(ng/g p.u.) (ng/g p.u.)

T. philippinarum Laguna di Marano 250 - 300 - Taglia 30 – 35 mm Sfriso et al. (2008)

seminatee naturali

Taglia 30 – 35 mm

680 148 Valore medio* Presente lavoro

(Vongole naturali e

seminate)

1125 157 Valore massimo*

Taglia 30 – 35 mm Presente lavoro

215 91 Valore medio*

(Vongole naturali e

seminate)

350 108 Valore massimo*

T. philippinarum Laguna di Venezia 30 - 70 - Taglia 30 – 35 mm Sfriso et al. (2008)

T. philippinarum Sacca di Goro 152-268 -

valori riferiti al

peso secco Locatelli et al. (2001)

T. philippinarum

Laguna Pialassa

Baiona, Ravenna 110 95

Taglia non

riportata Trombini et al. (2003)

Specie Regione Note Rif. bibliografico

Brambati (1996)T. philippinarum

Laguna di Grado e

Marano 100-360 -

T. philippinarum Laguna di Grado

T. philippinarum Laguna di Marano

Concentrazioni di Hg e MeHg nelle vongole delle lagune del Nord Adriatico

(Giani et al., Est. Coastal. Shelf Sci. submitted)

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43 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

Livello tollerabile di ingestione settimanale provvisorio (PTWI)

FAO/WHO Expert Committee On Food Additives

• Hg: 5 g kg-1 peso corporeo/settimana • MeHg: 1.6 g kg-1 peso corporeo/settimana

Consumo giornaliero di vongole: 1) Best case Scenario: 11 g 2) Worst Case Scenario: 30 g* * da Boscolo et al., 2007; Ferrara & Funari, 1999

(Giani et al., Est. Coastal. Shelf Sci. submitted)

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44 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

Valori del contenuto di mercurio totale (Hg) e metilmercurio (MeHg) assunti tramite

alimentazione dalla popolazione differenziata per gruppi di consumo giornaliero.

BCS (Best Case Scenario) gruppo con consumo giornaliero di 11 g

WCS (Worst Case Scenario) gruppo con consumo giornaliero di 30 g

Data Stazione Hg

medio (ug/day)

Hg max (ug/day)

MeHg medio

(ug/day)

MeHg max

(ug/day)

Hg medio

(ug/day)

Hg max (ug/day)

MeHg medio

(ug/day)

MeHg max

(ug/day)

IGC 4 10 11 28 VAS 6 9 2 2 17 26 6 6 MC Nat 2 4 1 1 6 10 3 3 M2 Nat 1 1 1 1 2 3 2 2

29/

07

/200

8

M4 Nat 2 3 5 7

IGC 5 7 13 19 VAS 7 12 2 2 20 34 4 5 MC Nat 2 3 1 1 7 8 2 2 M2 Nat 1 1 2 2 1 1 M4 Nat 2 2 6 6 0

9/0

3/2

009

BARVO 5 8 1 1 14 22 3 4

21/

07

/200

9

BARVO 3 6 1 2 9 15 4 4

Il livello tollerabile di ingestione giornaliero per un adulto di 70 kg é di 50 ug/giorno per il mercurio totale (THg) e di 16 ug/giorno per il metil mercurio (MeHg).

(Giani et al., Est. Coastal. Shelf Sci. submitted)

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45 S. Covelli - “Mercurio nell’area costiera del Friuli Venezia Giulia”

Considerazioni finali e suggerimenti

- La distribuzione areale e la quantità di Hg nei sedimenti sono tali che non è pensabile percorrere una strategia di bonifica classica su ampia scala ma piuttosto è da considerare un orientamento verso una gestione mirata alla mitigazione di potenziali rischi.

- Eventuale decorticamento dei fondali è possibile ma in aree limitate; rimangono i problemi legati alla gestione del materiale (casse di colmata, impianto trattamento fanghi sono soluzioni costose!).

- In generale, andrebbe verificata la mobilità del Hg dal sedimento per un eventuale “recupero” dei materiali in ambito lagunare (ne beneficerebbe anche il bilancio sedimentario della laguna!).

- Controllo dei flussi di marea entranti nelle Valli da pesca in condizioni di rilevante “torbidità” dell’acqua (es. piene isontine, condizioni meteo).

- Evitare situazioni di ipossia/anossia anche per brevi periodi: la metilazione è particolarmente favorita in ambiente lagunare.